钴的测定方法及校准曲线制备

在此介绍亚硝基R盐分光光度法。

（1）方法提要 试样用酸分解，在柠檬酸铁、亚硝酸钠存在的情况下，当溶液pH为5.5～7.5时，二价钴迅速被氧化至三价，与亚硝基R盐形成红色络合物，于分光光度计波长530nm处测量其吸光度。

本方法适用于镍基合金粉中钴含量的测定，测定范围为0.10%～3.00%（质量分数）。

（2）主要试剂

1）盐酸（1.19g/mL）、硝酸（1.42g/mL）、氢氧酸（1.15g/mL）、硫酸（1+1）。

2）硫酸-磷酸混合酸：150mL硫酸（1.84g/mL）边搅拌边注入700mL水中，再加入150mL磷酸（1.69g/mL），混匀。

3）氨性柠檬酸铵溶液（250g/L）：称取62.5g柠檬酸铵置于400mL烧杯中，加200mL水溶解，加5mL氢氧化铵（0.90g/mL），用水稀释至250mL，混匀。

4）亚硝酸钠溶液（5g/L）。

5）1-亚硝基-2-萘酚-3，6-二磺酸钠（亚硝基R盐）溶液（5g/L）：用时现配。

6）钴标准储存溶液：称取0.1000g纯钴[w（Co）≥99.9%]置于250mL烧杯中，加15mL硫酸溶液（1+1），盖上表面皿，加热溶解，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg钴。

7）钴标准溶液A：移取50.00mL钴标准储存溶液，置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含20μg钻。

8）钴标准溶液B：移取25.00mL钴标准储存液，置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg钴。

（3）分析步骤

1）测定次数：平行测定两次，取其平均值。(www.xing528.com)

2）试样量：称取0.20g试样，精确至0.0001g。

3）测定：将试样置于100mL烧杯中，加入10mL盐酸（1.19g/mL）和2mL硝酸（1.42g/L），低温加热溶解[可加几滴氢氟酸（1.15g/mL）助溶]，加10mL硫酸-磷酸混合酸，继续加热蒸发至冒硫酸烟1～2min，取下稍冷，加20mL水，微热溶解盐类，取下冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移取5mL试液两份，分别置于50mL容量瓶中。

显色溶液：一份加10mL氨性柠檬酸铵溶液、1mL亚硝酸钠溶液、5mL亚硝基R盐溶液，混匀，放置1min，加10mL硫酸溶液（1+1），在沸水浴中加热30s，取下，用流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。

参比溶液：一份加10mL氨性柠檬酸铵溶液和10mL硫酸溶液（1+1），混匀，加5mL亚硝基R盐溶液，用流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。

将显色溶液及参比溶液移入1～3cm吸收皿中，以参比溶液为参比，于分光光度计波长530nm处测量其吸光度，从校准曲线上查出相应的钴量。

4）校准曲线的绘制：称取不含钴的纯铁一份（其量相应于称样量）代替试样，按试样溶液制备。移取六份5mL溶液，分别置于一组50mL容量瓶中，移取0mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、7.00mL、10.00mL的10μg/mL钴标准溶液（试样中钴的质量分数大于1.00%时，移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL的20μg/mL钴标准溶液），分别置于上述一组容量瓶中，以下按试样溶液显色。

将显色溶液移入1～3cm吸收皿中，以标准系列中的零含量溶液为参比，于分光光度计波长530nm处测量其吸光度，以钴量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。

（4）结果计算 试样中钴的质量分数的计算公式为

式中 m₁——从校准曲线上查得的试样溶液中的钴量（μg）；

m₂——从校准曲线上查得的空白试液中的钴量（μg）；

V₁——分取试样溶液的体积（mL）；

V₀——试样溶液的总体积（mL）；

m₀——称样量（g）。