如何测定镍中的磷含量？

1.钼蓝分光光度法

（1）方法提要 试样溶于硝酸，用高锰酸钾氧化磷，在酸性溶液中，磷（Ⅴ）与钼酸铵所形成的磷钼杂多酸络合物被正丁醇-三氯甲烷混合溶剂萃取，用氯化亚锡还原成磷钼蓝，于分光光度计波长620nm处测量其吸光度。

本方法适用于镍中磷含量的测定，测定范围为0.0005%～0.03%（质量分数）。

（2）主要试剂

1）硝酸（1.42g/mL，优级纯）、硝酸（1+1）、盐酸（1.19g/mL，优级纯）、高氯酸（1+1）、高氯酸（1+9）、正丁醇、三氯甲烷。

2）混合萃取剂：3份三氯甲烷与1份正丁醇混合。

3）钼酸铵溶液（100g/L）：称取10g钼酸铵[（NH₄）₆Mo₇O₂₄·4H₂O]（优级纯）溶于80mL热水中，冷却，用水稀释至100mL，混匀，过滤后使用。

4）氯化亚锡溶液（40g/L）：称取4g氯化亚锡（SnCl₂·2H₂O）（优级纯）溶于20mL盐酸（1.19g/mL），用水稀释至100mL，混匀，用时现配。

5）高锰酸钾溶液（30g/L）。

6）磷标准储存溶液：称取0.7370g磷酸氢二钾（K₂HPO₄·3H₂O）溶于水，移入1000mL容量瓶中，以水定容。此溶液1mL含100μg磷。

7）磷标准溶液：移取10.00mL磷标准储存溶液置于500mL容量瓶中，以水定容，混匀。此溶液1mL含2μg磷。

（3）分析步骤

1）试样量：按表3-66称取试样，精确至0.0001g。

表3-66 试样量及分取试液的体积

2）空白试验：随同试样做空白试验。

3）试样溶液的制备：将试样置于250mL烧杯中，缓慢加入15mL硝酸溶液（1+1）和2～4滴高锰酸钾溶液，微热使试样溶解完全。待溶液冷却后，加入10mL高氯酸溶液（1+1），加热蒸至冒浓高氯酸白烟，冷却，加入30mL水，搅拌溶解盐类。将溶液移入125mL分液漏洞中，加水至50mL，对磷含量大于0.006%的试样，按表3-66稀释分取试液，置于125mL分液漏斗中，加入高氯酸溶液（1+9）至50mL。

向分液漏斗中加入3mL钼酸铵溶液，摇匀，放置10min，加入2mL正丁醇，震荡1min，加入15mL混合萃取剂，震荡2min，静置分层后，将有机相放入50mL容量瓶中，向水相中再加入15mL混合萃取剂，震荡2min，静置分层后，将有机相合并于容量瓶中。向容量瓶中加入3～4mL正丁醇，加入4滴氯化亚锡溶液，用正丁醇稀释至刻度，混匀，放置15～20min，将部分溶液移入干燥的2cm比色皿中。

4）测量：以空白试验溶液为参比，于分光光度计波长620nm处测量其吸光度，从校准曲线上查出相应的磷量。

5）校准曲线的绘制：移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL的2μg/mL磷标准溶液，分别置于一组125mL分液漏斗中，加高氯酸溶液（1+9）至50mL，以下按试样溶液进行操作。以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长620nm处测量其吸光度，绘制校准曲线。

（4）结果计算 试样中磷的质量分数的计算公式为

式中 m₁——自校准曲线上查得的磷量（μg）；

V₀——试液总体积（mL）；

m₀——试样的质量（g）；

V₁——分取试液的体积（mL）。

2.正丁醇-三氯甲烷萃取分光光度法

（1）方法提要 试样经酸溶解，在硝酸介质中，正磷酸与钼酸铵生成的磷钼杂多酸可被正丁醇-三氯甲烷萃取，以氯化亚锡将磷钼杂多酸还原并反萃取至水相中，于分光光度计波长680nm处测量其吸光度。

本方法适用于镍基合金粉中磷含量的测定，测定范围为0.001%～0.05%（质量分数）。(www.xing528.com)

（2）主要试剂

1）氢氧化钠、盐酸（1.19g/mL）、硝酸（1.42g/mL）、氢氟酸（1.15g/mL）、高氯酸（1.67g/mL）。

2）钼酸铵溶液（100g/L）。

3）亚硝酸钠溶液（300g/L）。

4）硝酸（1+1）：将硝酸（1.42g/mL）煮沸3～5min，驱尽氮的氧化物后配制。

5）柠檬酸溶液（100g/L）：用每100mL溶液中含有3.5g氢氧化钠的水溶液配制。

6）正丁醇-三氯甲烷混合液：1份正丁醇和3份三氯甲烷混合。

7）氯化亚锡溶液（10g/L）：1g氯化亚锡（SnCl₂·2H₂O）溶于8mL盐酸（1.19g/L）中，用水稀释至100mL，用时现配。

8）磷标准储存溶液：称取预先经105～110℃烘干的0.2195g磷酸二氢钾基准试剂，溶于水中，加10mL硝酸（1.42g/mL），移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，储存于塑料瓶中。此溶液1mL含50μg磷。

9）磷标准溶液：移取20.00mL磷标准储存溶液置于1000mL容量瓶中，加5mL硝酸（1.42g/mL），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1μg磷。

（3）分析步骤

1）测定次数：平行测定两次，取其平均值。

2）试样量：称取0.10～0.50g试样，精确至0.0001g。

3）空白试验：随同试样做空白试验。

4）测定

①将试样置于150mL锥形瓶中，加入15mL盐酸（1.19g/mL）和3mL硝酸（1.42g/mL），加热溶解[难溶试样可滴加氢氟酸（1.15g/mL）助溶]。

②加5～10mL高氯酸，加热蒸发至冒烟，将三价铬氧化至六价，滴加2～3mL盐酸（1.19g/mL）挥发除去大部分铬，继续冒烟，蒸至近干，冷却，加15mL硝酸溶液（1+1），加热溶解盐类，滴加亚硝酸钠溶液将高价铬还原至低价[含钨试样加6mL柠檬酸溶液，钨量为10～20mg时加9mL，加入氢氧化钠至溶液呈碱性，加热使钨酸溶解，滴加硝酸溶液（1+1）至溶液呈酸性，冷却]，移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

③移取20mL试液置于125mL分液漏斗中，补加硝酸溶液（1+1）至溶液中含8mL硝酸溶液（1+1）。

④以水稀释至约45mL，加20mL正丁醇-三氯甲烷混合液和12mL钼酸铵溶液（当试液中加9mL柠檬酸溶液时，应加18mL钼酸铵溶液），立即剧烈振荡1min，待两相分层后，将有机相放入另一只盛有15mL氯化亚锡溶液的分液漏斗中，轻摇15次，待两相分层后，将水相移入2～3cm比色皿中。

⑤以水为参比，于分光光度计波长680nm处测量其吸光度，减去随同试样空白的吸光度，从校准曲线上查出相应的磷量。

5）校准曲线的绘制：移取0mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、7.00mL、10.00mL磷标准溶液，分别置于125mL分液漏斗中，加入8mL硝酸溶液（1+1），以下按“测定”中的⑤步进行操作。

以水为参比，于分光光度计波长680nm处测量其吸光度，减去试剂空白的吸光度，以磷量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。

（4）结果计算 试样中磷的质量分数的计算公式为

式中 m₁——从校准曲线上查得的磷量（μg）；

V₁——分取试液的体积（mL）；

V₀——试液总体积（mL）；

m₀——称样量（g）。