镍的测定方法及适用范围

在此介绍丁二酮肟分光光度法。

（1）方法提要 试样用盐酸和硝酸溶解。以盐酸羟胺、柠檬酸和硫脲为掩蔽剂。用三氯甲烷萃取镍与丁二酮肟生成的络合物。然后用稀盐酸反萃取，使镍进入水相。用溴水氧化并在氨性溶液中加入丁二酮肟显色。于分光光度计波长445nm处测量其吸光度。

本方法适用于镁合金中镍含量的测定。测定范围为0.0002%～0.050%（质量分数）。

（2）主要试剂

1）三氯甲烷。

2）盐酸（1.19g/mL）、硝酸（1.42g/mL）、氨水（0.90g/mL）、盐酸（1+19）、氨水（1+19）。

3）柠檬酸溶液（300g/L）。

4）盐酸羟胺溶液（100g/L）。

5）硫脲溶液（100g/L）。

6）溴水饱和溶液。

7）丁二酮肟乙醇溶液（10g/L）。

8）镍标准储存溶液：称取1.000g金属镍[w（Ni）≥99.9%]，置于300mL烧杯中，盖上表面皿，加入10mL水和10mL硝酸（1.42g/mL），加热至完全溶解。加入10mL盐酸（1.19g/mL）小心蒸干，再用10mL盐酸（1.19g/mL）重复蒸干一次，用水溶解盐类，加热使盐类完全溶解，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg镍。

8）镍标准溶液：0.08mg/mL和0.004mg/mL。

9）溴百里酚蓝溶液（1g/L）：称取0.100g溴百里酚蓝溶于5mL乙醇中，移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

（3）分析步骤

1）试样量：称取1.0g试样，精确至0.0001g。

2）试样溶液的制备：将试样置于250mL烧杯中，盖上表面皿，加入50mL水，缓慢地加入7.5mL盐酸（1.19g/mL）和2mL硝酸（1.42g/mL），待剧烈反应停止后，加热使试样完全溶解，继续煮沸2～3min，取下，冷却，将试液移入（需要时先过滤）250mL烧杯中。控制试液体积约为40mL。(www.xing528.com)

镍的质量分数大于0.0070%时，将试液移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。按表3-56移取试液置于250mL烧杯中，浓缩或稀释使试液体积约为40mL。

表3-56 分取试液的体积

加入5mL盐酸羟胺溶液、20mL柠檬酸溶液、10mL硫脲溶液和3～5滴溴百里酚蓝溶液，用氨水中和至溶液变为蓝色并过量0.5mL，加入5mL丁二酮肟乙醇溶液（若溶液浑浊，则过滤）。将溶液移入250mL分液漏斗中，冷却，加10mL三氯甲烷，振荡1min，静置分层，将有机相移入第二个125mL分液漏斗中。于水相中加入1～2mL三氯甲烷。不振荡，将有机相合并入第二个125mL分液漏斗中。于水相中再加入5mL三氯甲烷，振荡30s，静置分层。将有机相合并入第二个125mL分液漏斗中。于水相中再加入1～2mL三氯甲烷。不振荡，将有机相再合并入第二个125mL分液漏斗中，弃去水相。

于盛有有机相的第二个分液漏斗中，加入20mL氨水（1+19），振荡30s，静置分层。将有机相移入第三个125mL分液漏斗中。于盛有水相的分液漏斗中加1～2mL三氯甲烷，不振荡，将有机相合并入第三个125mL分液漏斗中。往盛有水相的分液漏斗中加入5mL三氯甲烷，振荡30s，静置分层，将有机相合并入第三个125mL分液漏斗中，弃去水相。

于盛有有机相的第三个125mL分液漏斗中加入10mL盐酸溶液（1+19），振荡1min，静置分层。将有机相移入第四个125mL分液漏斗中。于盛有水相的分液漏斗中加1～2mL三氯甲烷，不振荡，将有机相合并入第四个125mL分液漏斗中。重复用10mL盐酸溶液（1+19）处理有机相，弃去有机相。将所有的水相合并到同一分液漏斗中。于水相中加入5mL三氯甲烷，振荡30s，静置分层，小心弃去有机相。

将水相移入50mL容量瓶中，加1mL溴水饱和溶液，静置15min，在摇动下缓慢滴加氨水（0.90g/mL）至溶液的颜色消失并过量2mL，将溶液冷却至30℃以下，加入2mL丁二酮肟乙醇溶液，以水稀释至刻度，混匀，放置10min。

3）测量：将部分显色溶液移入2～5cm吸收皿中，以随同试样的空白试验溶液为参比，于分光光度计波长445nm处测量其吸光度（在20min内测量完毕），从校准曲线上查得相应的镍量。

4）校准曲线的绘制：移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL、15.00mL、20.00mL的0.004mg/mL镍标准溶液，分别置于一组50mL容量瓶中，加20mL盐酸溶液（1+19），用水稀释至约40mL，进行显色处理。将部分溶液移入2～5cm吸收皿中，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长445nm处测量其吸光度（在20min内测量完毕）。以镍量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。

（4）结果计算 试样中镍的质量分数的计算公式为

式中 m₁——自校准曲线上查得的镍量（μg）；

V₀——试液总体积（mL）；

m₀——试样的质量（g）；

V₁——分取试液的体积（mL）。