锡的测定方法：邻苯二酚紫分光光度法

在此介绍邻苯二酚紫分光光度法。

（1）方法提要 试样用硝酸分解，在氯化铵存在的情况下，加入铁盐，用氢氧化钠溶液调节溶液pH值为7～8，共沉淀锡分离镁，然后用硫酸溶解沉淀。在硫酸-柠檬酸介质中，锡（Ⅳ）与邻苯二酚紫和溴化十六烷基三甲铵形成绿色络合物，于分光光度计662nm处，测量其吸光度。

对于铁（Ⅲ）的干扰，用抗坏血酸将其还原至低价消除。

本方法适用于原生镁锭中锡含量的测定，测定范围为0.0005%～0.0100%（质量分数）。

（2）主要试剂

1）氯化铵：优级纯。

2）氨水（0.90g/mL）、硝酸（1+1）、硫酸（1+1）。

3）硫酸（1.0mol/L）：100mL含2滴或3滴过氧化氢（1.10g/mL）。

4）硫酸-柠檬酸混合酸：称取25.0g柠檬酸溶于400mL水中，缓慢加入30mL硫酸（1.84g/mL），用水稀释至500mL，混匀。

5）氢氧化钠溶液（200g/L）。

6）抗坏血酸溶液（20g/L）：用时配制。

7）邻苯二酚紫（PV）溶液（0.2g/L）。

8）溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）溶液（0.3g/L）：称取0.15gCTMAB溶于350mL无水乙醇中，用水稀释至500mL，混匀。

9）铁溶液（1g/L）：称取0.484g氯化铁（FeC13·6H₂O）置于烧杯中，加6mL盐酸溶液（1+1），用水溶解，稀释至100mL，混匀。

10）氯化铵洗液（10g/L）：100mL含1mL氨水（0.90g/mL）。

11）锡标准储存溶液：称取0.1000g金属锡[w（Sn）＞99.9%]置于150mL烧杯中，加10mL硫酸（1.84g/mL），加热至完全溶解冒硫酸白烟，冷却，加25mL硫酸（1.84g/mL），用硫酸溶液（1+9）洗入1000mL容量瓶中，并用硫酸溶液（1+9）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.1mg锡。

12）锡标准溶液：移取25.00mL锡标准储存溶液置于500mL容量瓶中，用硫酸溶液（1+9）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5.0μg锡。用时配制。(www.xing528.com)

（3）分析步骤

1）试样量：按表3-44称取试样，精确至0.0001g。

表3-44 称样量

2）试样溶液的制备：将试样置于300mL烧杯中，加水约50mL，分数次加35mL硝酸溶液（1+1），盖上表面皿，加热至试样完全溶解，煮沸5min，用水洗表面皿及杯壁，加水至150mL。

加5mL铁溶液和10g氯化铵，用氨水调至刚出现氢氧化铁沉淀（此时溶液pH值为6～7），再加6～7mL氨水，加水至200mL，加热煮沸1～2min。取下稍冷，趁热用快速滤纸过滤，用热的氯化铵洗液洗涤烧杯及沉淀各8～10次，弃去滤液，用20mL热硫酸（1.0mol/L）溶解沉淀于原烧杯中，用水洗涤4次或5次。以氢氧化钠溶液调至溶液刚出现氢氧化铁沉淀，用硫酸溶液（1+1）调至沉淀恰好溶解并过量一滴，将试液加热至清亮，冷却至室温。

按表3-44将上述试液转入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，并按表3-44移取相应量的试液置于50mL容量瓶中，加入10.0mL硫酸-柠檬酸混合酸和5.0mL抗坏血酸溶液，混匀，加入5.0mL邻苯二酚紫（PV）溶液和5.0mL溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）溶液（每加一种试剂均需轻轻混匀），用水稀释至刻度，混匀，放置30min。

3）测量：将部分溶液移入3cm吸收皿中，于分光光度计波长662nm处，以水为参比，测量其吸光度。将所测试液的吸光度减去空白试验溶液的吸光度后，在校准曲线上查得相应的锡量。

4）校准曲线的绘制：移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL锡标准溶液分别置于一组50mL容量瓶中，加入10.0mL硫酸-柠檬酸混合酸，以下按试样溶液显色，测量吸光度，绘制校准曲线。

（4）结果计算 试样中锡的质量分数的计算公式为

式中 m₁——自校准曲线上查得的锡量（μg）；

V₀——试液总体积（mL）；

V₁——分取试液体积（mL）；

m₀——试样的质量（g）。