如何光度法测定砷及蒸馏注意事项？

在此介绍蒸馏分离-钼蓝光度法。

（1）方法提要 试样用硫酸溶解，在盐酸溶液中有硫酸联胺及氢溴酸存在的情况下，使砷形成三氯化砷蒸馏出来。在酸性溶液中用溴酸钾将蒸馏分离出来的砷（Ⅲ）氧化至五价后，加入钼酸铵使其生成砷钼杂多酸，然后用硫酸联胺使其还原为钼蓝，以此进行光度法测定砷。

就三氯化砷的蒸馏而言，蒸馏温度应控制在105～120℃。但是，由于铅、锡基合金中锑含量较高，当温度超过107℃时，即开始有氯化锑同时蒸馏出来，一般控制蒸馏温度不超过110℃。

经蒸馏后，磷、硅均已分离，而锗在合金中不存在，故可不考虑它们的干扰。

（2）主要试剂

1）钼酸铵溶液（0.5%）：宜当日配制。

2）硫酸联胺溶液（0.1%）：宜当日配制。(www.xing528.com)

（3）分析步骤 称取0.1000～1.000g试样，置于蒸馏砷的锥形瓶中，加5～10mL硫酸、5g硫酸氢钾，加热使试样溶解完全，冷却，加5mL水，冷却，加2mL氢溴酸（40%）、0.3g硫酸联胺、15mL盐酸，将蒸馏瓶塞好后加热进行蒸馏，将蒸出的三氯化砷吸收在盛有20mL水及5mL溴水的100mL试管中（试管置于一个盛有冰水或冷水的烧杯中）。当蒸馏温度达到110℃时，砷的蒸馏即告完毕。在未停止加热前，先取下接收蒸馏液的试管，用水冲洗蒸馏器的馏出管，停止加热，移去蒸馏器，将试管中的溶液移入200mL烧杯中，煮沸以除去多余的溴，并使溶液体积浓缩至约40mL，冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。操作试样的同时配制试剂空白一份。

移取10mL试液及空白溶液，分别置于50mL容量瓶中，各加1滴甲基橙指示剂（0.1%），滴加氨水至溶液恰呈黄色，再滴加盐酸（1+9）至溶液恰呈红色并过量10mL，加1mL溴酸钾溶液（0.03%），在50～60℃的水浴中加热数分钟，使砷氧化并使指示剂的色泽消失。准确加入5mL钼酸铵溶液（0.5%）、2mL硫酸联胺溶液（0.1%），用水稀释至刻度，摇匀，在沸水中加热10min，冷却。用5cm比色皿，以试剂空白溶液为参比，在波长720nm处测量吸光度。

（4）校准曲线的绘制 在6只50mL容量瓶中，分别加入砷标准溶液（10μg/mL）0mL、1mL、3mL、5mL、7mL、9mL，各加盐酸（1+19）使溶液体积达20mL，加1滴甲基橙指示剂（0.1%），按上述方法显色，测量吸光度，并绘制校准曲线。

（5）附注

1）在吸收液中加入溴水，目的在于将蒸出的三价砷氧化为五价，防止因蒸出溶液温度过高而导致三价砷的损失。注意，在未取下盛吸收液的试管前不能停止加热，以防蒸出液倒吸。

2）试样溶液的分取量，可根据试样中砷含量的高低调整。如果砷含量高，可改为移取5mL或2mL试液。若试样中砷含量较低，可将蒸馏出来的氯化砷溶液浓缩至较小体积（但不能小于10mL），再分取部分或取全部溶液进行显色。