测定锌合金中镁含量的方法及注意事项

1.偶氮氯膦Ⅰ光度法

（1）方法提要 称取试样，用盐酸、过氧化氢溶解，在pH=10的碱性溶液中，偶氮氯膦Ⅰ与镁（Ⅱ）形成1∶1的络合物，以此进行光度法测定。

镁含量在0.03～0.3μg/mL范围内，符合比尔定律；镁含量在0.3～0.5μg/mL范围内，校准曲线略向浓度轴弯曲。显色反应在加入显色剂后立即完成，在3h内稳定不变，3h后开始缓慢下降。铵盐的存在影响镁的显色，故不宜采用氨性缓冲溶液，本方法中采用硼砂作缓冲溶液。

严重干扰测定的元素有铝、锌、锰、镍、铬（Ⅲ）、稀土、钙及铍。柠檬酸的存在使镁不能显色。铝含量不超过3mg和铁含量为10mg左右，可用三乙醇胺掩蔽；锌、锰、镍可用1，10-二氮菲掩蔽；稀土和钙可用EGTA-Pb掩蔽；铬（Ⅲ）和铍共存量超过5μg及0.5μg时应进行分离。

（2）主要试剂

1）1，10-二氮菲溶液（5%）：称取5g1，10-二氮菲溶于60mL乙醇中，加水稀释至100mL。

2）EGTA-Pb溶液：称取1.9g乙二醇双（2-氨基乙基）醚四乙酸（EGTA），加水约200mL，加热，滴加氢氧化钠溶液（1%）至EGTA溶解完全并调至中性。另称取1.53g氯化铅（或1.82g硝酸铅）溶于水中。将两份溶液混合并稀释至1000mL。

3）缓冲溶液（pH=10.5）：称取21g硼砂（Na₂B₄O₇·10H₂O）溶于水中，加4g氢氧化钠，溶解后用水稀释至1000mL。

（3）分析步骤 称取0.5000g试样，置于100mL锥形瓶中，加6mL盐酸（1+1），微热溶解，反应缓慢时，滴加数滴过氧化氢（30%）使铜溶解，煮沸分解多余的过氧化氢，冷却，移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度。另取0.5g纯锌，按上述方法溶解并稀释至200mL，作为试剂空白。

移取5mL试液及试剂空白，分别置于50mL容量瓶中，加3mL三乙醇胺（1+1），充分摇匀，依次加入5mL1，10-二氮菲溶液（5%）、5mL四乙烯五胺（1+99）、2mL EGTA-Pb溶液、5mL缓冲溶液，摇匀，加5mL偶氮氯膦Ⅰ溶液（0.025%），加水至刻度。

倒出部分显色液置于3cm比色皿中，在剩余溶液中加2滴或3滴EDTA溶液（0.05mol/L），使镁络合物色泽消退，作为参比溶液，在波长575nm处测量吸光度。从试样的吸光度中减去试剂空白的吸光度后查校准曲线，即可求得镁含量。

（4）校准曲线的绘制 分取5mL试剂空白6份，分别置于50mL容量瓶中，依次加入镁标准溶液（5μg/mL）0mL、1mL、2mL、3mL、4mL、5mL，以下按分析步骤显色后，以不加镁标准溶液的试液为参比测量吸光度，并绘制校准曲线。

（5）附注

1）本方法适用于锌合金中镁含量的测定，测定范围为0.02%～0.1%（质量分数）。

2）加入3mL三乙醇胺（1+1），可掩蔽3mg铝（Ⅲ）。但三乙醇胺的加入量对显色反应有影响，增加其用量会使吸光度降低，因此不能随意增加。

3）加入5mL四乙烯五胺（1+99），可掩蔽1mg铜（Ⅱ）。四乙烯五胺的存在，使镁络合物的吸光度稍有降低，因此在绘制校准曲线的试液中，也要加入等量的四乙烯五胺溶液。

2.分离-EDTA滴定法(https://www.xing528.com)

（1）方法提要 试样用盐酸、过氧化氢溶解，以铁作载体，加入过量的氢氧化钠，使镁与大量的锌、铝分离。与镁共沉淀的铜、铁及少量锌等，则用盐酸溶解后，在pH=6～7时，用DDTC进行分离。然后，在pH=10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液进行滴定。

（2）主要试剂

1）铁溶液（1mg）：称取0.5g三氯化铁（FeCl₃·6H₂O）溶于100mL水中。

2）氨性缓冲溶液（pH=10）：在每1000mL溶液中，含570mL氨水及67g氯化铵。

3）铬黑T（EBT）指示剂：0.5%的三乙醇胺溶液。

4）EDTA标准溶液[c（EDTA）=0.01000mol/L]：用基准试剂配制。

（3）分析步骤 称取2.000g试样，置于400mL烧杯中，加20mL盐酸（1+1），微热溶解，待作用缓慢时，加入少量过氧化氢（30%），使铜溶解，煮沸1～2min，加3mL铁溶液（1mg/mL），边搅拌边加入约45mL氢氧化钠溶液（40%），直至开始析出的氢氧化锌沉淀重新溶解，再过量5mL。加水至约200mL，加热至沸，稍冷，立即用快速滤纸过滤，用热氢氧化钠溶液（2%）洗涤沉淀及烧杯，弃去滤液。用热盐酸（1+1）从漏斗上将沉淀溶解，将溶液接收于原烧杯中，最后用热水洗涤滤纸数次。加数滴甲基橙指示剂（0.1%），滴加氨水至溶液由红色恰变为黄色，加水至约40mL，加少量纸浆，加入20mLDDTC溶液（5%），摇匀，用慢速滤纸过滤，用少量水洗涤烧杯及沉淀，将滤液及洗液接收于另一烧杯中，加入2mL三乙醇胺（1+1）、20mL氨性缓冲溶液、数滴EBT指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色转变为天蓝色为终点。

随同试样做一试剂空白。

（4）结果计算 镁的质量分数的计算公式为

式中 c——EDTA标准溶液的浓度（mol/L）；

V——滴定时所消耗的EDTA标准溶液的体积（已减去空白值）（mL）；

24.30——镁的摩尔质量（g/mol）；

m——称样量（mg）。

（5）附注

1）若试样中含钙，则本方法测得结果为钙、镁合量。可将DDTC分离后的溶液一分为二，一份按本方法测定钙、镁合量，另一份在pH=12的碱性溶液中测定钙，然后用差减法求得镁含量。

2）加入DDTC后，操作要紧凑，时间长了铜试剂易分解，使溶液浑浊，影响滴定终点的观察。