如何准确测定钛的含量？

1.变色酸光度法

（1）方法提要 试样用氢氧化钠溶液溶解，用硫硝混合酸酸化，用抗坏血酸还原铁（Ⅲ），在pH=3左右，变色酸（1，8-二羟基萘-3，6-二磺酸二钠盐）与钛（Ⅳ）形成橙红色络合物，以此进行光度法测定钛。

（2）主要试剂

1）变色酸溶液（3%）：称取3g变色酸，加少量水调成糊状，加1g亚硫酸钠，以水稀释至100mL，过滤，储存于棕色瓶中。

2）硫硝混合酸：在600mL水中，缓慢加入300mL硫酸、250mL硝酸，用水稀释至1500mL。

（3）分析步骤 称取0.2500g试样，置于150mL锥形瓶中，加10mL氢氧化钠溶液（20%），待作用完毕后加入15mL硫硝混合酸酸化，加热使盐类溶解完全并驱尽黄烟，移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度。另按同样步骤配制试剂空白一份。

移取5mL试液及试剂空白液，分别置于50mL容量瓶中，加20mL水、5mL抗坏血酸溶液（1%）、1滴溴酚蓝指示剂（0.1%），用氨水（1+4）调节至溶液恰呈蓝色，随即用盐酸（1+1）调节至溶液恰呈黄色并过量1滴，加3mL冰乙酸（此时溶液pH值约为3），准确加入2mL变色酸溶液（3%），以水稀释至刻度。

用3cm比色皿，在波长500nm处，以试剂空白液为参比溶液，测量吸光度。

（4）校准曲线的绘制 在6只50mL容量瓶中，依次加入钛标准溶液（10μg/mL）0mL、1mL、2mL、3mL、4mL、5mL，按分析步骤显色、测量吸光度，并绘制校准曲线。

（5）附注

1）本方法适用于测定铝合金中的钛含量，测定范围为0.02%～0.2%（质量分数）。钛的质量分数大于0.2%时，可称取0.1000g试样，按分析步骤操作。

2）用氨水（1+4）调节酸度时，调至恰呈蓝色为好。如果氨水加得太多，会使钛（Ⅳ）与抗坏血酸形成络合物，加盐酸调节也难以完全破坏和溶解，会导致测定结果偏低。

3）在显色过程中，自调节酸度开始至加入变色酸溶液为止，中间不宜停顿，因钛在低酸度条件下极易水解而导致测定结果偏低。

2.二安替比林甲烷光度法

（1）方法提要 试样用氢氧化钠溶解，用硝酸酸化，在c（HCl）=2mol/L的盐酸介质中，加入二安替比林甲烷与钛（Ⅳ）形成稳定的黄色络合物，以此进行光度法测定钛。

本方法主要干扰元素为铁（Ⅲ），可加入抗坏血酸，将铁（Ⅲ）还原至二价，即可消除干扰。分析硅的质量分数大于5%的铝合金时，由于有大量硅酸盐存在，能使二安替比林甲烷析出，使溶液出现浑浊，可加入适量乙醇以避免此现象出现。

（2）主要试剂(www.xing528.com)

1）二安替比林甲烷溶液（简称DAM溶液）（5%）：称取5g二安替比林甲烷，溶于95mL盐酸（1+11）中。

2）抗坏血酸溶液（10%）：当日配制。

（3）分析步骤 称取0.4000g试样，置于400mL聚四氟乙烯烧杯中，加4g氢氧化钠、5mL水，待剧烈反应停止后，滴加过氧化氢（30%）数次并加热蒸发至近似浆状，稍冷，用水冲洗杯盖及烧杯内壁，加35mL硝酸（1+1），加热使盐类溶解[若有二氧化锰沉淀析出，滴加亚硝酸钠溶液（0.5%）数滴使其溶解]，加入脲少许，冷却，移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度。另按同样步骤配制试剂空白一份。

1）钛的质量分数为0.01%～2%试样的分析步骤：移取5～25mL试液及试剂空白液，分别置于50mL容量瓶中，加入6～8mL盐酸、3mL抗坏血酸溶液（10%），放置1～2min后加入5mL乙醇、10mLDAM溶液（5%），用水稀释至刻度，待10～20min后，用1～3cm比色皿，在波长420nm处，以试剂空白为参比，测量吸光度。

2）钛的质量分数大于2%试样的分析步骤：移取2～5mL试液，置于100mL容量瓶中，加16mL盐酸、3mL抗坏血酸溶液（10%），放置1～2min后，加20mLDAM溶液（5%），用水稀释至刻度，待10～20min后，用1cm比色皿，在波长420nm处，以试剂空白为参比，测量吸光度。

（4）校准曲线的绘制

1）钛含量为5～50μg试样的校准曲线的绘制：移取钛标准溶液（5μg/mL）0mL、2mL、4mL、6mL、8mL、10mL，分别置于50mL容量瓶中，各加8mL盐酸、3mL抗坏血酸溶液（10%）、5mL乙醇、10mLDAM溶液（5%），用水稀释至刻度，待10～20min后，用3cm比色皿，在波长420nm处，以试剂空白为参比，测量吸光度。

2）钛含量为20～200μg试样的校准曲线的绘制：移取钛标准溶液（40μg/mL）0mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL，分别置于50mL容量瓶中，按上述方法显色并测量吸光度（钛含量为10～100μg时用2cm比色皿，钛含量为20～200μg时用1cm比色皿）。

3）钛含量为40～400μg/mL试样的校准曲线的绘制：移取钛标准溶液（40μg/mL）0mL、2mL、4mL、6mL、8mL、10mL，分别置于100mL容量瓶中，各加16mL盐酸、3mL抗坏血酸溶液（10%）、20mLDAM溶液（5%），用水稀释至刻度，待10～20min后，用1cm比色皿，在波长420nm处，以试剂空白为参比，测量吸光度。

（5）附注

1）如果试样中因其他共存离子较多而使底液有明显的吸收时，应另做底液空白，即取同样量的试液加入除DAM溶液外的各种试剂后稀释至规定体积，以水作参比测量吸光度，并将此读数从试样的吸光度中减去。

2）显色的适宜酸度范围较宽，在c（H⁺）=0.5～4mol/L的盐酸或盐酸、硫酸混合酸介质中均可得到一致的测量结果。但太高的酸度会给操作带来不便，而太低的酸度又容易引起钛的水解。硝酸根的存在对钛显色不干扰。

3）室温在15～20℃时，需10min才能显色完全；室温大于30℃时，只需2min即可。有的方法中介绍，在沸水浴中加热2min来加速显色反应，但测定结果的重复性不如室温显色时好。

4）DAM试剂在显色溶液体积的浓度大于2×10^-4mol/L时，才能保证钛（Ⅳ）显色完全。因此，本方法中当显色溶液的体积为50mL时，应加10mLDAM溶液（5%）。

5）磷酸的存在使钛（Ⅳ）的显色速度大大降低，需约45min才能显色完全。氟离子也因能与钛（Ⅳ）络合而抑制其显色。

6）钛的质量分数小于0.01%时，操作方法为：称取0.5000g试样，置于400mL聚四氟乙烯烧杯中，加6mL氢氧化钠溶液（20%），温热溶解完全，稍冷，加25mL盐酸（1+1），加热使盐类溶解完全，滴加数滴硝酸，煮沸并将溶液蒸缩至25mL左右，移入50mL容量瓶中，加5mL抗坏血酸溶液（10%），放置1～2min后，加5mL乙醇、10mLDAM溶液（5%），用水稀释至刻度，用3cm比色皿，在波长420nm处，以试剂空白作参比，测量吸光度。