如何测定铝含量？

1.CAS-CTMAB光度法

（1）方法提要 试样用盐酸-过氧化氢溶解，用硫脲、盐酸羟胺及CyDTA-Zn联合掩蔽铜、铁等，在pH=5～6时铝与铬天青S（CAS）、十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）形成蓝色的三元络合物，以此进行光度法测定铝。

本方法适用于磷的质量分数小于或等于0.5%的铜合金中铝含量的测定，测定范围为0.005%～0.05%（质量分数）。

（2）主要试剂

1）CyDTA-Zn溶液[c（CyDTA-Zn）=0.10mol/L]：称取8.15g氧化锌，溶于20mL盐酸中，滴加氨水（1+1）至pH=5.5左右，另称取34.6g环己烷二胺四乙酸（CyD-TA或DCTA），置于600mL烧杯中，加约500mL水，温热，滴加氨水（1+1）至溶解完全并调节酸度至pH=5.5左右，将两份溶液合并于1000mL容量瓶中，加水至刻度。

2）铬天青S溶液（0.05%）：称取0.1g铬天青S（CAS），置于100mL锥形瓶中，加约20mL水、20mL乙醇，在热水浴中加热溶解，移入200mL容量瓶中，用乙醇稀释至刻度。

3）十六烷基三甲基溴化铵溶液（0.2%）：称取0.6g十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB），溶于200mL乙醇中，加水至300mL。

4）CAS-CTMAB混合溶液：移取CAS溶液（0.05%）及CTMAB溶液（0.2%），等体积混合。

5）乙酸钠溶液[4.0mol/L]：称取544g乙酸钠（CH₃COONa·3H₂O）置于1000mL烧杯中，加400mL水，加热溶解后，加20mL铁溶液（1mg/mL，用氯化铁配制），充分搅拌，待生成的氢氧化铁沉淀凝聚并下沉后，用快速滤纸过滤，并稀释至1000mL。

（3）分析步骤 称取0.1000g试样，置于100mL两用瓶中，加3mL盐酸（1+1）及1mL过氧化氢（30%），待试样溶解后，煮沸约30s，使多余的过氧化氢分解，冷却，加1.5g氯化铵，加少量水溶解后，加水至刻度。同时称取0.1g纯铜，以同样操作作为试剂空白。

移取10mL溶液及试剂空白各两份，分别置于50mL容量瓶中，用于制备显色溶液和参比溶液。

显色溶液：加1滴甲基橙指示剂（0.1%），滴加氨水（1+4）至黄色，立即滴加盐酸（1+23）至恰呈红色并过量1mL，加2mL盐酸羟胺溶液（10%）、5mL硫脲溶液（5%）、3mL CyDTA-Zn溶液（0.1%mol/L），摇匀，用吸管加入5mL CAS-CTMAB溶液、15mL乙酸钠溶液（4mol/L），加水至刻度。

参比溶液：同显色溶液操作，但在加入盐酸羟胺溶液前，加入5滴或6滴（约0.3mL）氟化铵溶液（0.5%），使铝络合而不显色。

用3cm比色皿，在波长620nm处测量试样溶液及空白溶液的吸光度。

（4）校准曲线的绘制 称取0.1g纯铜，按分析步骤溶解并稀释至100mL，分取10mL此溶液6份，分别置于50mL容量瓶中，依次加入0mL、1mL、2mL、3mL、4mL、5mL铝标准溶液（1μg/mL），按分析步骤显色后，以不加铝标准溶液的试液为参比溶液，测量吸光度。

（5）附注

1）本方法中加入1.5g氯化铵，使锡（Ⅳ）保留在溶液中而不影响铝的测定。

2）由于参比溶液中加入氟化铵后对比色皿有一定的侵蚀，为了保护比色皿，测定完毕后应立即将其洗净。比色皿使用多次后，会附着蓝色，影响吸光度，可用浓硝酸洗涤除去。

3）也可在电解铜后的溶液中分取部分试液，按分析步骤显色测量。

4）本方法不适用于铍青铜中铝的测定。(www.xing528.com)

2.苯甲酸铵分离-EDTA滴定法

（1）方法提要 试样用硝酸溶解，滴加氨水至刚生成铜的沉淀，然后用盐酸溶解沉淀，加入缓冲溶液和盐酸羟胺并加热，加入苯甲酸铵使铝沉淀，过滤，沉淀用盐酸溶解，加入过量的EDTA溶液，煮沸使铝与EDTA定量络合，在pH=5.5～6时，以二甲酚橙作指示剂，用锌标准溶液滴定过量的EDTA，然后加入氟化钠煮沸，置换出Al-EDTA中的EDTA，再用锌标准溶液滴定，依此计算出铝的质量分数。

（2）主要试剂

1）缓冲溶液：在1000mL盐酸（1+11）中，加入190g乙酸钠（CH₃COONa·3H₂O），混匀。此溶液pH值约为4.4。

2）苯甲酸铵洗涤液：在400mL水中，加入50mL苯甲酸铵溶液（8%）、50mL盐酸羟胺溶液（10%），混匀。

3）锌标准溶液[c（Zn²⁺）=0.02000mol/L]：称取1.308g纯锌（纯度99.99%以上），置于300mL烧杯中，以将少量的盐酸（1+1）溶解后，调节至pH=2～3，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。

4）EDTA标准溶液[c（EDTA）=0.02000mol/L]：用基准试剂配制。

（3）分析步骤 称取0.2000～0.5000g试样，置于300mL烧杯中，加入10mL硝酸（1+1），低温加热使试样溶解完全。如果试样中含锡，则应浓缩成糊状，然后加入10mL硝酸（1+100），以溶解可溶性盐类，此时若有锰的氧化物，应滴加过氧化氢（3%）还原锰，加热煮沸以分解过量的过氧化氢。加热水约30mL，于低温处静置1h后，用慢速滤纸过滤并以热硝酸（1+100）充分洗涤沉淀，弃去沉淀，加水至试液体积约为80mL，滴加氨水至产生微量沉淀（仔细操作，以免过量，操作时应尽量避免沉淀附着在烧杯内壁上），立即滴加盐酸（1+4），使沉淀溶解成清澈的溶液，加70mL缓冲溶液、15～20mL盐酸羟胺（10%），加热煮沸，加25mL苯甲酸铵溶液（8%），充分搅拌后放置15～20min，使沉淀陈化。

用中速滤纸过滤，以温热的苯甲酸铵洗涤液充分洗涤后，用温水和温盐酸（1+2）将沉淀洗入原烧杯中，加热使沉淀溶解完全，冷却，加入过量的EDTA标准溶液[以10mLEDTA溶液（0.02mol/L）络合5.4mg铝，再过量10mL]，加热煮沸3～4min，加2滴或3滴对硝基酚指示剂（0.2%），用氨水（1+1）调节至溶液呈微黄色，继续煮沸约1min，冷却（此时若溶液黄色消退，可滴加氨水至呈微黄色），滴加盐酸（1+1）至黄色褪去，加10mL六次甲基四胺溶液（20%），冷却，加3滴或4滴二甲酚橙指示剂（0.2%），用锌标准溶液滴定至紫红色（不计数）。于试液中加1～2g氟化铵，煮沸1～2min，冷却，此时溶液如果呈浅红色，必须用盐酸（1+3）调至橙黄色，再用锌标准溶液滴定至紫红色为终点。

（4）结果计算 铝的质量分数的计算公式为

式中 c——锌标准溶液的浓度（mol/L）；

V——滴定时所消耗锌标准溶液的体积（mL）；

m₀——试样的质量（g）；

26.98——铝的摩尔质量（g/mol）。

（5）附注

1）含铝的铜合金中大多含锰，因此采用苯甲酸铵分离法测定铝。本方法适用于铝含量大于0.5%（质量分数）的铜合金的测定。

2）也可在pH=6.5～7.0时，用PAN作指示剂，铜标准溶液作滴定剂进行滴定，可允许10mg锰存在。在pH=6.0～6.2时，用二甲酚橙作指示剂，用锌标准溶液滴定，只允许2mg锰存在。