锌的测定方法及注意事项

1.硫氰酸盐萃取分离-EDTA滴定法

（1）方法提要 试样用盐酸过氧化氢溶解，在c（HCl）＜0.6mol/L的盐酸介质中并保持4%的硫氰酸盐含量，用4-甲基戊酮-[2]（MIBK）萃取硫氰酸盐络合物。在此条件下，与锌（Ⅱ）一起被萃取的元素有铁（Ⅲ）、铜（Ⅱ）、银（Ⅰ）和少量镉（Ⅱ），铝（Ⅲ）、锰（Ⅱ）、镍（Ⅱ）都不被萃取。铁（Ⅲ）可用氟化物掩蔽，铜（Ⅱ）、银（Ⅰ）用硫脲掩蔽。进入有机相的锌，用pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液反萃取即返回水相，而镉（Ⅱ）仍留在有机相。在水相中加入少量掩蔽剂，使残留的少量铁、铝、铜等元素掩蔽后，用EDTA标准溶液测定锌。

（2）主要试剂

1）缓冲溶液（pH=5.5）：称取100g六次甲基四胺，溶于水中，加20mL盐酸，用水稀释至500mL。

2）EDTA标准溶液（0.02000mol/L）：用基准试剂配制。

3）洗液：取10mL硫氰酸铵溶液（50%），加2mL盐酸，加水至100mL。

（3）分析步骤 称取0.1000g试样，置于150mL锥形瓶中，加入5mL盐酸（1+1）、1～2mL过氧化氢，微热，待试样溶解后煮沸，使多余的过氧化氢分解，冷却，将溶液移入分液漏斗中，加入10mL氟化铵溶液（20%）、50mL硫脲溶液（5%），加水至约70mL，加10mL硫氰酸铵溶液（50%）、20mLMIBK，振摇1～2min，静置分层，弃去水相，于有机相中加入15mL洗液、5mL氟化铵溶液（20%），振摇1min，分层后弃去水相，将有机相放入250mL烧杯中，用50mL水冲洗分液漏斗，将洗液并入烧杯中，加20mL缓冲溶液，剧烈搅拌1min，加5mL氟化铵溶液（20%）、5mL硫脲溶液（5%）、数滴二甲酚橙指示剂（0.2%），用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯黄色为终点。

（4）结果计算 锌的质量分数的计算公式为

9）：虚形体仿真。当光标移动到图标上弹出另一选项，旋转槽仿真。两者区别在于，前者直接以外形轮廓切削仿真毛坯，得出切削模型效果。旋转槽仿真效果特点在于，可根据刀具槽数，切削进给率和主轴转数仿真得到更贴近真实加工效果的图像。

式中 c——EDTA标准溶液的浓度（mol/L）；

V——测定时所消耗EDTA标准溶液的体积（mL）；

m₀——试样的质量（g）；

65.39——锌的摩尔质量（g/mol）。

（5）附注

1）也可从电解铜后的试液中移取相当于0.1g试样的溶液，按本方法测定，仅需将加50mL硫脲溶液改为10mL。

2）如果试样中不含镍、锰，可按下法直接测定。

2.硫酸铅钡混晶沉淀掩蔽-EDTA滴定法

（1）方法提要 试样经盐酸-过氧化氢溶解，在微酸性溶液中，加入适量的氯化钡溶液和硫酸钾溶液，使之生成硫酸钡沉淀。溶液中共存的铅也一起以硫酸铅沉淀的形式洗出。但当钡量超过铅量10倍以上时，铅即会全部进入硫酸钡晶格中，形成硫酸铅钡混晶沉淀，这种沉淀在乙酸铵溶液中不溶解，证明它比硫酸铅沉淀稳定得多。利用这一性质，可以掩蔽铅，用EDTA标准溶液滴定锌。(www.xing528.com)

铜合金中的铜可用硫脲掩蔽，锡、铁、铝可用氟化钾掩蔽。镍、锰的质量分数大于0.2%时，干扰测定。

（2）主要试剂

1）EDTA标准溶液（0.01000mol/L）：用基准试剂配制。

2）氟化钾溶液（20%）：储于塑料瓶中。

（3）分析步骤 称取0.1000g试样，置于300mL锥形瓶中，加入1mL盐酸及1mL过氧化氢，待作用完毕后加热煮沸约30s，使多余的过氧化氢分解，用约10mL水冲洗锥形瓶内壁，加3mL氯化钡溶液（1%）、20mL硫酸钾溶液（5%），摇匀，加入20mL氟化钾溶液（20%）、30mL硫脲溶液（10%），摇匀，再加20mL六次甲基四胺溶液（30%），加2滴或3滴二甲酚橙指示剂（0.2%），用EDTA标准溶液滴定至纯黄色为终点。

（4）结果计算 锌的质量分数的计算公式为

10）：把当前仿真结果图像保存。

式中 c——EDTA标准溶液的浓度（mol/L）；

V——测定时所消耗的EDTA标准溶液的体积（mL）；

m₀——试样的质量（g）；

65.39——锌的摩尔质量（g/mol）。

（5）附注

1）本方法适用于不含镍、锰的试样。

2）当铅的质量分数大于15%时，加10mL氯化钡溶液（1%）。

3）氟化物对铁的掩蔽属于沉淀掩蔽作用，因而氟化钾、氟化钠或氟化铵+碳酸钾等才有掩蔽效果，单纯的氟化铵不能掩蔽铁。氟化钾可以掩蔽3mg以下的铁，铁再多时将使终点不明显。试样中铁的质量分数大于2%时，应加25mL氟化钾溶液（20%）。

4）终点很敏锐，但临近终点时应逐滴加入滴定溶液，以免超越终点。滴定至终点的试液放置片刻后有时出现“返红”现象，这是由于指示剂“封闭”引起的，可以不予考虑。

5）也可从电解铜后的试液中移取相当于0.1g试样的溶液，按上述方法测定锌，但硫脲溶液加入量应减少至5mL。