钨铁合金中钨、磷的测定介绍

1.三氧化钨重量法测定钨

（1）方法提要 试样用硝酸-氢氟酸溶解，在辛可宁或动物胶存在的情况下，形成钨酸沉淀析出，将沉淀过滤、洗涤，灼烧成三氧化钨并称量。由于三氧化钨容易和硅酸、铌、铁、铬、钼、钛等共沉淀，应将灼烧后不纯的三氧化钨用碳酸钠熔融，用热水溶解钨酸钠，留在溶液中过滤除去。铁等元素，用氢氧化物沉淀，沉淀留在滤纸上，经灼烧后称量，并从第一次称量中减去，即为三氧化钨的质量，据此计算钨的质量分数。

（2）主要试剂

1）辛可宁溶液（12.5%）：称取12.5g辛可宁，溶于100mL盐酸（1+1）中，过滤。也可采用动物胶溶液（0.5g/100mL）。

2）洗涤液：将30mL辛可宁溶液（12.5%）用水稀释至1000mL。

（3）分析步骤 称取0.5000g试样，置于铂皿中，加7～8mL氢氟酸，加盖，滴加2～3mL硝酸至试样完全溶解，移去皿盖，用水冲洗，加15mL硫酸（1+1），蒸发至冒白烟，稍冷，加60mL热水，放置1～2min后，将试液移入400mL烧杯中，用热水冲洗，附着于皿壁的钨酸用氨水（1+1）溶解，并入主溶液中，盖上表面皿，加热煮沸3～5min，加10mL盐酸，加热水至约300mL，加10mL辛可宁溶液（12.5%），加少许纸浆，于90℃保温1～2h，并时常搅拌，用慢速滤纸过滤，用温热的辛可宁洗涤液洗涤至无铁离子为止（用硫氰酸盐溶液检查）。

将沉淀及滤纸一起移入已恒量的铂坩埚内，开始于低温，然后提高温度于750～800℃灼烧10min，冷却，称量质量为m₁。在铂坩埚中加入3g无水碳酸钠，加热熔融，冷却，于250mL烧杯中，用70mL水浸出熔融物，向溶液中加3mL乙醇，加热至70～80℃，使其溶解，放置20～30min，加少许纸浆，用慢速滤纸过滤，用热的碳酸铵溶液（2%）洗净，将沉淀及滤纸移入原坩埚中，灰化、灼烧，冷却后，称量质量为m₂。

（4）结果计算 钨的质量分数的计算公式为

式中 m₁——坩埚及不纯氧化钨的质量（g）；

m₂——坩埚铁、钼、钛等氧化物的质量（g）；

0.7913——三氧化钨换算成钨的系数，

m₀——称样量（g）。

（5）附注

1）加入辛可宁溶液后，温度不宜太高，以免温度过高使辛可宁分解，致使钨酸沉淀不完全。辛可宁也可使用动物胶或罗单明B替代。(www.xing528.com)

2）氧化钨在高温下可能烧损，灼烧温度以750～850℃为宜。在600℃时，生成的三氧化钨吸水率大。

2.乙酸丁酯萃取磷钼蓝光度法测定磷

（1）方法提要 试样用硝酸-氢氟酸溶解，在c（HNO₃）=0.6～0.8mol/L的硝酸介质中，用高锰酸钾将磷氧化为正磷酸，与钼酸铵生成磷钼杂多酸，用乙酸丁酯萃取，以氯化亚锡还原成钼蓝络合物，以此进行光度法测定磷。

（2）主要试剂

1）钼酸铵溶液（5%）：称取25g钼酸铵溶于200mL水中，将溶液倒入190mL硝酸（1+3）中，搅匀，以水稀释至500mL，储存于塑料瓶中。

2）氯化亚锡溶液：称取0.5g氯化亚锡溶于8mL盐酸中，用水稀释至50mL，加0.7g抗坏血酸，摇匀，使其溶解。溶液应当天配制。

（3）分析步骤 称取0.2000g试样置于铂皿中，加10mL硝酸（l+3），分次加入1mL氢氟酸，加热溶解完全（用塑料棒搅拌），用少量水冲洗皿盖及皿壁，煮沸，滴加高锰酸钾溶液（1%）氧化，滴加亚硝酸钠溶液（1%）还原过量的高锰酸钾，冷却，移至50mL容量瓶中，用15mL硝酸（1+3）洗涤铂皿，再用水洗，将洗液并入容量瓶中，加约0.5g尿素，用水稀释至刻度并立即转移至塑料杯或铂皿中。

移取5mL试液置于小口塑料瓶中，加5mL硝酸（1+10）、1mL氢氟酸、8mL钼酸铵溶液（5%），准确加入10mL乙酸丁酯，加硼酸约1g，萃取30～60s，将溶液移至分液漏斗中，分层后弃去水相，有机相用10mL盐酸（15%）洗涤，弃去水相，加1～2mL氯化亚锡溶液还原，弃去水相，加2mL乙醇。

将有机相倒入1cm比色皿，在波长660nm处，以水为参比，测量吸光度。

（4）校准曲线的绘制 移取磷标准溶液（10μg/mL）0.5mL、1mL、2mL、3mL，依次置于60mL刻度分液漏斗中，加10mL硝酸（1+10）、3～5mL钼酸铵溶液（5%），准确加入10mL乙酸丁酯，振摇萃取30～60s，分层后弃去水相，将有机相用10mL盐酸洗液（15%）洗涤，以下按分析步骤操作。

（5）附注

1）钨对测定有干扰，可能是由于形成磷钨酸而不被萃取，必须加足够量的氢氟酸（1mL）。但由于氢氟酸也同时与钼酸铵形成络合物，因此在加入氢氟酸的条件下必须增加钼酸铵的用量。本方法中加8mL钼酸铵，以消除钨的影响。

2）钨铁的显色溶液色泽不稳定，有机相必须用盐酸洗液洗涤1次或2次，并加入2mL乙醇，这时显色液的色泽较稳定（约10min）。绘制校准曲线时应同样加2mL乙醇。