氢化物发生-原子荧光光谱法测定锑含量

1.方法提要

试样以盐酸、硝酸分解，加入柠檬酸抑制基体元素的干扰，以硫脲-抗坏血酸溶液将锑（Ⅴ）还原为锑（Ⅲ）。用硼氢化钾作还原剂，还原生成锑化氢，由载气（氩气）带入石英原子化器中原子化，在特制锑空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，测量原子荧光强度，计算锑的质量分数。

2.试剂

1）硝酸（1.42g/mL）。

2）盐酸（1.19g/mL）。

3）柠檬酸溶液（400g/L）。

4）硫脲-抗坏血酸溶液：分别称取10g分析纯硫脲和10g分析纯抗坏血酸，溶于100mL水中，混匀，用时现配。

5）硼氢化钾溶液（20g/L）：称取10g硼氢化钾，置于塑料烧杯中，溶于500mL0.5g/L的氢氧化钾溶液中，用时现配。

6）载流溶液（5%盐酸）：移取25mL盐酸（1.19g/mL），稀释至500mL。

7）锑标准溶液

①锑储备液（100.0μg/mL）：称取0.1000g锑（质量分数大于99.99%），置于100mL烧杯中，加20mL王水，加热溶解，煮沸驱除氮的氧化物，取下，冷却到室温，转移至1000mL容量瓶中，用盐酸（1+1）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100.0μg锑。

②锑标准溶液A（10.0μg/mL）：移取10.00mL锑储备液，置于100mL容量瓶中，用盐酸（1+9）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10.0μg锑。

③锑标准溶液B（1.00μg/mL）：移取10.00mL锑标准溶液A，置于100mL容量瓶中，用盐酸（1+9）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1.00μg锑。

④锑标准溶液C（0.100μg/mL）：移取10.00mL锑标准溶液B，置于100mL容量瓶中，用盐酸（1+9）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.100μg锑。

3.仪器与设备

非色散原子荧光光谱仪，配有氢化物发生器、流动注射进样装置、锑特制空心阴极灯。所用非色散原子荧光光谱仪应达到下列指标：

1）稳定性：30min内零漂小于或等于5%，瞬时噪声RSD小于或等于3%。

2）检出限小于或等于0.5ng/mL。

3）校准曲线的线性：校准曲线在0～0.2μg/mL范围内，相关系数应大于或等于0.995。

4.分析步骤

（1）试样量按表2-18规定称取试样量，精确至0.1mg。(www.xing528.com)

表2-18 称取试样量

（2）空白试验 随同试样做空白试验。

（3）测定

1）试样的处理：将试样置于100mL烧杯中，加10mL盐酸（1.19g/mL）及1～3mL硝酸（1.42g/mL），于低温电炉上加热溶解，待试样溶解后，取下稍冷，加10mL柠檬酸溶液，混匀，高温加热煮沸赶尽氮氧化物，取下冷却至室温，转移至50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

2）试样溶液的分取及试剂的加入：分取10.00mL试液置于50mL容量瓶中，加20mL盐酸（1.19g/mL），混匀，加10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液，混匀，室温放置30min（室温小于15℃时，置于30℃水浴中保温20min），用水稀释至刻度，混匀。

3）荧光强度的测量：开机后预热至少20min，按照仪器说明书使仪器最优化，设定灯电流、负高压，使仪器满足性能要求，以适于测量。将试液和还原剂溶液导入氢化物发生器的反应池中，将载流溶液和试液交替导入，依次测量空白溶液及试样溶液中锑的原子荧光强度。试样溶液中锑的原子荧光强度减去空白溶液中锑的原子荧光强度即为净荧光强度，在校准曲线上查出锑的质量。

（4）校准曲线的绘制

1）基体溶液的制备：按照表2-18称取2倍的试样置于l00mL烧杯巾，加20mL盐酸（1.19g/mL）及2-6mL硝酸（1.42g/mL），于低温电炉上加热溶解。待试样溶解后，取下稍冷，加20mL柠檬溶液，混匀，高温加热煮沸赶尽氮氧化物，取下冷却至室温，转移至l00mL容量瓶rf1，用水稀释至刻度，混匀。

2）绘制校准曲线：按表2-18加入0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL锑标准溶液B或C置于7个50ml。容量瓶中，分别加入10.00mL基体溶液，分别加入20mL盐酸（1.19g/mL）、l0mL硫脲一抗坏血酸混合溶液，混匀，室温放置30min（室温小于15℃时，置于30QC水浴中保温20min），用水稀释至刻度，混匀。

按“荧光强度的测量”由低到高测定标准溶液中锑的原子荧光强度，分别减去零校准溶液中锑的原子荧光强度，得净原子荧光强度。以锑加入量（μg）为横坐标，以净原子荧光强度为纵坐标，绘制校准曲线。

5.结果计算

试样中锑的质量分数的汁算公式为

式中 V₁——分取试液体积的数值（mL）：

V——试液总体积（mL）：

m₁——由校准曲线查得的锑的质量（¨g）；

m₀——试样的质量（g）。

分析结果保留2位有效数字。