钨作为钢中的合金元素之一，可以提高钢的蠕变强度，改善钢的耐回火性，提高高温强度，以及形成特殊碳化物而提高其耐磨性。因此，钨通常用于高温合金、各种工具钢以及硬质合金中。
钢中钨的含量差别很大，一般为0.3%～20%（质量分数），主要以碳化物形式存在，如WC、W2C、W3C、Fe2C·WC、Fe3C·3WC、3W2C·2FeC等，部分钨形成固溶体及Fe2W、W2N等形式。
钨不与盐酸和硫酸作用，仅微溶于硝酸、氢氟酸和王水中。为了使钨溶解，可以使它形成络合物。例如，在浓磷酸中，磷酸与钨生成磷钨酸H3[P（W3O10）4]，能促使钨溶解。钨还可溶解于硝酸-氢氟酸中，也能溶于过氧化氢中。
含钨钢通常溶解于盐酸（1+1）或硫酸（1+4）中，但试样中钨及其碳化物常以重质的黑色粉末状物沉淀，因此必须用氧化剂将其破坏，生成钨酸而溶解完全。但是，如果加硝酸的速度过快，又会使钨酸中夹杂有铁、铬、钒、钼、钛、锆、锡、磷、硅等，且钨酸微溶解于水及过量的盐酸和硝酸的混合酸中，在重量法或滴定法中，以钨酸形式析出时必须引起注意。
钨酸可溶于磷酸中，也能在碱溶液中与柠檬酸、酒石酸等络合而存在于溶液中。钨对化学分析的影响，主要是由于钨含量高时极易水解产生钨酸浑浊，但要将其完全分离是困难的，并且以钨酸的形式分离时还会有吸附。消除这种影响的方法有三种：
①加磷酸、酒石酸或柠檬酸掩蔽。
②在冒硫酸或高氯酸烟时钨酸脱水后过滤。
③用强碱使钨酸转变为可溶性钨酸钠。
测定钨的重量法有辛可宁重量法、8-羟基喹啉重量法等。这些方法操作过程繁杂、冗长，还常常带有夹杂。其滴定分析法主要是将钨以钨酸形式沉淀析出后用强碱溶解，再控制一定的酸度，用钡盐、钙盐或铅盐沉淀为相应的钨酸盐，用EDTA滴定过剩的金属离子，从而间接求得钨含量。然而，在钢铁分析中，应用最多的是光度分析法，如硫氰酸盐光度法、对苯二酚光度法、邻苯二酚紫光度法、硫氰酸盐-氯化四苯胂-三氯甲烷萃取光度法、硫氰酸盐-盐酸氯丙嗪-三氯甲烷萃取光度法。
1.硫氰酸盐光度法
（1）方法提要 试样经酸分解，硫磷酸冒烟，使钨形成磷钨络合物，在盐酸介质中，用氯化亚锡及三氯化钛还原铁（Ⅲ）、钨（Ⅵ）、钼（Ⅵ），然后钨（Ⅴ）与硫氰酸盐生成黄绿色的钨酰硫氰酸络合物，以此进行光度法测定钨。
单独用氯化亚锡还原时，钼及钒有干扰。钼虽然能被还原成无色的硫氰酸钼（三价），但有一小部分是五价状态，形成橙红色，加少量三氯化钛可破坏微量残余硫氰酸钼的色泽。钒虽然也能被还原为四价，但仍然能生成浅黄色的化合物而干扰钨的测定。可以通过加入与试样中相近量的钒加以补偿，或以系数扣除法消除干扰。
本方法适用于钢铁及高温合金中钨含量的测定，测定范围为0.05%～20%（质量分数）。
（2）主要试剂
1）硫磷混合酸：将150mL硫酸溶于500mL水中，加300mL磷酸，冷却，用水稀释至1000mL。
2）氯化亚锡溶液（0.5%）：将2.5g氯化亚锡溶于250mL盐酸，用水稀释至500mL。
3）三氯化钛溶液（1%钛）：移取2mL市售三氯化钛溶液（15%），用盐酸（1+3）稀释至10mL，加少量纯锌还原处理。或将1g金属钛溶于25mL盐酸中，冷却，用水稀释至100mL。稀释后的溶液应当天使用。
4）硫氰酸钠溶液（25%）：储于棕色瓶中。
（3）分析步骤 称取0.1000～0.5000g试祥（钨含量小于3%时，称取0.5g），置于200mL锥形瓶中，加20mL硫磷混合酸，加热溶解（或在王水中溶解后加硫磷酸），滴加2～3mL硝酸氧化，然后蒸发至冒白烟，冷却，加约30mL水溶解盐类（必要时可过滤），冷却，于容量瓶中稀释至50mL。
移取5mL试液两份，分别置于500mL容量瓶中，用于制备显色溶液和参比溶液。
显色溶液：加入40mL氯化亚锡溶液（0.5%）、3mL硫氰酸钠溶液（25%），用吸管加入1mL三氯化钛溶液（1%），用氯化亚锡溶液（0.5%）稀释至刻度。注意：每次加入试剂时都必须摇匀。
参比溶液：用氯化亚锡溶液（0.5%）稀释至刻度。
放置5～10min，用1～3cm比色皿，在波长420nm处测量吸光度。
（4）校准曲线的绘制 称取相应牌号的标准试样，按分析步骤操作，以吸光度对钨的质量分数绘制校准曲线。
（5）附注
1）溶解酸中的磷酸量及冒烟处理对硫氰酸盐光度法测定钨非常重要。50mL试样中应含有6mLH3PO4磷酸含量少，钨含量高时（即当称样量为0.5g，试样中钨含量为1.6%；或当称样量为0.1g，试样中钨含量为8%时），会偏离直线（即偏向浓度轴，吸光度值偏低）。增加磷酸并冒烟，可克服这一限度，可测至20%（称样量为0.1g）。如果只增加磷酸含量，但进行不冒烟处理，则不能克服这一现象。
2）显色时盐酸浓度影响很大，约控制在c（HCl）=5mol/L的条件下显色。酸度低时，显色速度慢，灵敏度也略低。钼的干扰在酸度低时严重，因此不宜采用。
3）钼含量大于3.5%时，形成的硫氰酸钼红色不能完全褪尽，可以增加三氯化钛溶液（1%）用量至1.5mL。
4）一般选择在波长420nm处测量吸光度，钨含量高的试样也可以选择在波长450nm处测量。钼含量高的试样选择在波长435nm处测量，可以抵消钼的影响。(www.xing528.com)
5）试样中含钒时，将形成与钨相似的色泽，使钨的测定结果偏离。在波长420nm处测量，1%钒相当于0.2%钨；在波长450nm处测量，1%钒相当于0.15%钨。因此，在用含钒标准试样绘制校准曲线时，钨的质量分数中应加上这一校正值。对含钒试祥进行分析时，应从校准曲线上查得的质量分数中减去钒校正值。但是，对于高钒低钨试样，采用校正值法误差较大，可采用铜铁试剂-三氯甲烷萃取分离钒后测定。
6）铜的质量分数大于2%时，将生成白色硫氰酸亚铜沉淀，必须在离心分离后取其澄清液进行测量。铌（Ⅴ）也可生成浅黄色的H[NbO（SCN）4]而干扰测定，可用草酸或磷酸络合将其掩蔽。
7）参比溶液如果按显色溶液操作加三氯化钛溶液（1%），则钨（Ⅵ）将逐渐被还原而呈现“钨蓝”色泽，因此不应加三氯化钛溶液（1%），但是这样会导致校准曲线不从“零”点开始（由于三氯化钛呈紫色）。在测定钨含量小于0.5%（质量分数）的试样时，应做试剂空白，即取2mL硫磷混合酸，置于50mL容量瓶中，按分析步骤操作，与氯化亚锡溶液比较测量吸光度，并自试样及校准曲线测量的吸光度中将其减去。
2.硫氰酸盐-盐酸氯丙嗪-三氯甲烷萃取光度法
（1）方法提要 试样经酸分解，在磷酸介质中用高氯酸冒烟。在c（HC1）=4～6mol/L的介质中，用氯化亚锡、三氯化钛还原铁（Ⅲ）、钨（Ⅵ）、钼（Ⅵ），然后钨（Ⅴ）与硫氰酸盐生成的络阴离子，再与盐酸氯丙嗪（CPH）阳离子生成多元缔合物，被三氯甲烷萃取，从而提高测定的选择性和稳定性，以此进行钨的光度法测定。
用三氯化钛还原钼，可消除钼的干扰。铌用氢氟酸掩蔽，并利用控制硫氰酸盐用量的办法消除钛的干扰。当大量铬存在时，可在高氯酸冒烟时滴加盐酸挥发而消除其干扰。
本方法适用于各类钢铁中微量钨（质量分数大于0.001%）的准确测定。
（2）主要试剂
1）盐酸氯丙嗪（CPH）-三氯甲烷溶液[c（CPH）=0.010mol/L]：称取1.776g CPH溶于500mL三氯甲烷中，储于棕色瓶中避光保存。
2）氯化亚锡溶液（50%）：称取50g氯化亚锡溶于60mL盐酸中，加40mL水，用时现配。
3）三氯化钛溶液（3%）：移取20mL市售三氯化钛溶液（15%），置于100mL容量瓶中，加30mL盐酸，用水稀释至刻度，加入纯锌粒充分还原后使用。
（3）分析步骤
1）不含钼、铌试样的分析步骤
①钨含量为0.0025%～0.100%（质量分数）试样的分析步骤：称取试样（钨质量分数为0.0025%～0.02%时，称取1.000g；钨质量分数小于0.04%时，称取0.500g；钨质量分数为0.4%～0.10%时，称取0.2g）置于150mL锥形瓶中（随同做试剂空白），加20mL稀王水，加热溶解，加入5mL磷酸、5mL高氯酸，加热至高氯酸冒烟到瓶口，取下稍冷，加30mL水及40mL盐酸，盐类溶解后冷却，于100mL容量瓶中用水稀释至刻度。
移取25mL试液置于125mL分液漏斗中，加5mL氯化亚锡溶液（50%），混匀，加3mL硫氰酸铵溶液（50%），放置15min（室温低于15℃时，放置20min），加10.0mL CPH-三氯甲烷溶液（0.010mol/L），振荡萃取1min，静置分层后，将有机相经滤纸或脱脂棉过滤至2cm比色皿中，在波长406nm处，以水为参比，测量吸光度，从中减去试剂空白的吸光度。在校准曲线上求得钨含量。
②钨含量为0.001%～0.005%（质量分数）时，称取1.000g试样，按①中的方法溶解，稀释至100mL。从中移取50mL试液，加10mL氯化亚锡溶液（50%）及6mL硫氰酸铵溶液（50%），其余操作同上。
2）含钼、铌试样的分析步骤
①含钼试样的分析步骤：在加入氯化亚锡溶液后，加2mL三氯化钛溶液（3%），混匀，静置15min，然后加硫氰酸铵溶液，其余操作同上。
②含铌试样的分析步骤：在移取的试液中，先滴加5滴氢氟酸，混匀后加氯化亚锡溶液和硫氰酸铵溶液，其余操作同上。
（4）校准曲线的绘制 称取与试样组分相似但含不同钨量的标准试样，按分析步骤操作，以吸光度对钨质量分数绘制校准曲线。
（5）附注
1）盐酸氯丙嗪，又名氯普马嗪、可乐静或冬眠灵。其摩尔质量为355.32g/mol，为白色粉末，易溶于水或三氯甲烷，见日光渐变红，通常保存在棕色瓶中。
2）显色酸度控制在c（HCl）=4～6mol/L为宜，大于6mol/L时，则有盐类析出。氯化亚锡溶液加入量应控制在2～5mL，过多则灵敏度降低，故一般在5mol/L的盐酸介质中加5mL氯化亚锡溶液（50%）。
3）铁的允许含量较大，当25mL被萃取液中含有50～250mg铁时，加入氯化亚锡溶液2～5mL，校准曲线重合。当50mL被萃取液中铁含量为500mg时，加10mL氯化亚锡溶液（50%）及6mL硫氰酸铵溶液（50%）后，吸光度稍有下降，但并不影响在此条件下对分析试样的测定。
4）铌有严重干扰，在分取液中滴加5滴氢氟酸即可掩蔽2.5mg铌。当试样中铌含量低时，可不加氢氟酸，否则读数不稳定，且容易使比色皿壁呈雾状，影响读数。
5）当试液中无钛时，硫氰酸盐的加入量在3mL以上时对测定无影响。但是当试液中存在钛时，吸光度偏高（因为钛的硫氰酸盐也能被CPH-三氯甲烷溶液萃取），且钛的干扰与硫氰酸铵的浓度有关：当被萃取水相中加入5mL硫氰酸铵溶液（50%）时，即c（NH4SCN）≈0.66mol/L时干扰最大；当硫氰酸铁溶液（50%）的加入量为3mL时，即c（NH4SCN）≈0.42mol/L时，即使有30mg钛也无妨。当试样中存在钼时，加入2mL三氯化钛溶液（3%）可掩蔽2.5mg钼。但这也与氯化亚锡加入量有关，采用5mL氯化亚锡溶液（50%），既可消除钼的干扰，又不降低钨络合物的吸光度。
在本方法所述的条件下，分取液中含有500mg铁（Ⅲ）、25mg铬（Ⅵ）、37.5mg镍（Ⅱ）、6mg锰（Ⅱ）、5mg铝（Ⅲ）、3.75mg钒（Ⅴ）或钴（Ⅱ）、2.5mg铜（Ⅱ）、0.75mg锆、0.25mg铈、2.5mg钼、30mg钛、2.5mg铌时不干扰测定。当铬含量大于25mg时，应当在高氯酸冒烟时滴加盐酸挥发将其除去。
6）三氯甲烷中钨含量在0～6μg/mL范围内符合比尔定律。
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