合金即为合成金属。它是由两种或两种以上的金属元素,或者金属元素与非金属元素熔合在一起形成的具有金属特性的物质。
合金具有较纯金属优越的性质。如纯金和纯银是十分软的材料,但当与铜熔合成为合金后,增高了硬度并富于弹性,色泽也因熔合比例的不同,而发生相应的改变。银和汞等合金,也比银和汞的硬度高;纯铜也是较软的材料,但与锌熔合后,即成黄铜,与锡熔合成为青铜,其硬度、强度亦显著增加,从而有实际应用价值。
组成合金独立的最基本单元(元素),称为组元,简称元。例如,在铁碳合金中,纯铁和碳都是组元。按组元多少可分为二元合金、三元合金和多元合金等,也可按组元名称命名,如铁碳合金、铜镍合金等。
合金中化学成分一致,物理状态(结晶构造)相同,并由明显的分界面隔开的各个均匀的组成部分,称为相。液态和固态为两个相。如水和冰虽然化学性质相同,但物理状态不同,为两个相。纯金属在结晶过程中,当液体和固体同时存在时,则为两个相。
(一)合金的相结构
合金的性能,是由组成合金各相的结构、性能和各相的组成情况决定的。合金的相结构,是指合金相的晶体结构。合金在固态下的相结构,一般可分为固溶体、化合物和机械混合物三种。
1.固溶体:在固态下合金中各组元能互相溶解而形成均匀的固相,称为固溶体。(图26、图27)在金属固溶体中,基础金属称为溶剂,而合金元素称为溶质,溶质不再具有晶体结构,而以原子(正离子)形式溶解于另一组元中,溶剂的晶体结构,就是固溶体的晶体结构。如铁碳合金中,碳溶于α-铁中而形成α-固溶体(通常称为铁素体),它保持了α-铁的晶格,仍为体心立方晶格,而溶质碳元素的晶格已消失。固溶体为相体。
根据溶质原子溶入方式的不同,可分为间隙固溶体和置换固溶体。(图26、图27)
图28 置换固溶体中的晶格畸变
A.溶剂原子小于溶质原子 B.溶剂原子大于溶质原子
2.化合物:溶质与溶剂以金属化合物的相出现,如碳钢中的渗碳体(Fe3C),黄铜中的β-相CuZn,银汞合金中的Ag2Hg3等。金属化合物不同于任何一组元的晶格,其晶体结构较为复杂,一般以分子式来表示。这种化合物熔点高,强度、硬度和耐磨性增加,但塑性、韧性低,银锡合金、铜铝合金等均属此类。
3.机械混合物:可以是两种或两种以上纯金属、固溶体或化合物各自的混合,也可以是它们之间的混合,它们各自仍保持原晶格。上述铁素体与渗碳体在某种条件下,能形成机械混合物,称为殊光体,为两个相。机械混合物的性能,取决于各组成相的性能,以及它们各自的数量、形状、大小与分布状况。其熔点较任何一母体元素都要低,如铋铅锡合金仅100℃左右。
(二)合金的结晶
合金的结晶(冷却)过程比纯金属复杂得多,多以“温度—浓度”为坐标的相图来表示。相图是通过实验测定一系列不同比例合金的状态变化温度(临界点),再根据这些数据而绘制出的相图。(图29)
图26 间隙固溶体
1.溶剂原子 2.溶质原子
图27 置换固溶体
1.溶剂原子 2.溶质原子
间隙固溶体中溶质原子不置换,溶剂晶格中的原子而仅位于溶剂晶格的间隙中,形成间隙固溶体的溶质元素,通常为原子半径都小于1埃的非金属元素,如碳(0.77埃)、氮(0.71埃)、氢(0.46埃)、硼(0.97埃)等。置换固溶体中溶质原子,则要替换晶格中的溶剂原子,在溶剂晶格中占据一定的节点,而且当溶质原子直径与溶剂原子直径不相同时,还会引起晶格的畸变,由于晶格的畸变,会引起固溶体的强度和硬度升高,物理性能也随之而发生变化。(图28)
图28 置换固溶体中的晶格畸变
A.溶剂原子小于溶质原子 B.溶剂原子大于溶质原子
2.化合物:溶质与溶剂以金属化合物的相出现,如碳钢中的渗碳体(Fe3C),黄铜中的β-相CuZn,银汞合金中的Ag2Hg3等。金属化合物不同于任何一组元的晶格,其晶体结构较为复杂,一般以分子式来表示。这种化合物熔点高,强度、硬度和耐磨性增加,但塑性、韧性低,银锡合金、铜铝合金等均属此类。
3.机械混合物:可以是两种或两种以上纯金属、固溶体或化合物各自的混合,也可以是它们之间的混合,它们各自仍保持原晶格。上述铁素体与渗碳体在某种条件下,能形成机械混合物,称为殊光体,为两个相。机械混合物的性能,取决于各组成相的性能,以及它们各自的数量、形状、大小与分布状况。其熔点较任何一母体元素都要低,如铋铅锡合金仅100℃左右。
(二)合金的结晶
合金的结晶(冷却)过程比纯金属复杂得多,多以“温度—浓度”为坐标的相图来表示。相图是通过实验测定一系列不同比例合金的状态变化温度(临界点),再根据这些数据而绘制出的相图。(图29)
图29 二元合金相图的测绘
A.冷却曲线 B.ab合金相图
相图中,开始结晶温度(上临界点)的连线,称为液相线;而结晶终了温度(下临界点)的连线,称为固相线。这两条线把合金相图分为三个相区,在液相线以上所有的合金,都处于液态,是液相单相区;在固相线以下所有成分的合金,都已结晶完毕而处于固态,是固相单相区;在液相线和固相线之间,合金虽已开始结晶,但结晶过程尚未完全,是液相和固相共存的两相区。合金在整个结晶过程中,温度一直在下降,温度无停顿不变的现象,这与纯金属的结晶过程是不一样的。
由于合金中各组元开始结晶的温度不同,结晶时若冷却过快,合金在凝固阶段的不同时刻各组元析出结晶量也就不同(表11),因而形成的合金是不均匀的(不平衡结晶)。只有在冷却很慢的情况下,各组元才有可能进行充分的扩散,合金将由各组元的均匀固体结晶粒所组成。实际上,冷却速度是较快的,得到的合金晶体内化学成分是不均匀的。为了消除这种偏析,可把合金重新加热到稍低于固相线的温度,长时间保温,使原子扩散充分进而达到各成分的均匀一致,这种处理称为扩散退火。
表11 金银合金结晶成分析出情况表
图29 二元合金相图的测绘(www.xing528.com)
A.冷却曲线 B.ab合金相图
相图中,开始结晶温度(上临界点)的连线,称为液相线;而结晶终了温度(下临界点)的连线,称为固相线。这两条线把合金相图分为三个相区,在液相线以上所有的合金,都处于液态,是液相单相区;在固相线以下所有成分的合金,都已结晶完毕而处于固态,是固相单相区;在液相线和固相线之间,合金虽已开始结晶,但结晶过程尚未完全,是液相和固相共存的两相区。合金在整个结晶过程中,温度一直在下降,温度无停顿不变的现象,这与纯金属的结晶过程是不一样的。
由于合金中各组元开始结晶的温度不同,结晶时若冷却过快,合金在凝固阶段的不同时刻各组元析出结晶量也就不同(表11),因而形成的合金是不均匀的(不平衡结晶)。只有在冷却很慢的情况下,各组元才有可能进行充分的扩散,合金将由各组元的均匀固体结晶粒所组成。实际上,冷却速度是较快的,得到的合金晶体内化学成分是不均匀的。为了消除这种偏析,可把合金重新加热到稍低于固相线的温度,长时间保温,使原子扩散充分进而达到各成分的均匀一致,这种处理称为扩散退火。
表11 金银合金结晶成分析出情况表
(三)合金的性质
1.色泽:一般与所组成的金属有关。铜镍合金根据配比不同,可得到从铜色(金红色)到镍白色的变化,含镍30%即呈银白色。
2.展性、延性、韧性:合金的展性及延性,一般均较所组成的金属为低,而韧性增高。
部分金属的三种性能秩序如下:
展性:Au>Ag>Cu>Al>Sn>Pt> Pb> Zn> Fe> Ni>Pd.
延性:Au>Ag>Pt>Al>Fe>Ni>Cu>Pd>Cd>Zn>Sn>Pb.
韧性:Fe>Cu>Pt>Ag>Au>Zn>Sn>Pb.
(三)合金的性质
3.熔点:金属由固态转变为液态的过程中,伴随着晶格的破坏和原子转化为混乱状态,称为熔化。此时的温度叫熔点。合金与纯金属一样有固定的熔点,但合金在液相到固相之间的结晶,都有两个不同的温度阶段,凝固始点及凝固终点(在相图上相应为熔限线和凝限线)。合金的熔点在理论上相当于凝固终点。但实际所测的结果,则稍低于此温度。(图30)
1.色泽:一般与所组成的金属有关。铜镍合金根据配比不同,可得到从铜色(金红色)到镍白色的变化,含镍30%即呈银白色。
2.展性、延性、韧性:合金的展性及延性,一般均较所组成的金属为低,而韧性增高。
部分金属的三种性能秩序如下:
展性:Au>Ag>Cu>Al>Sn>Pt> Pb> Zn> Fe> Ni>Pd.
延性:Au>Ag>Pt>Al>Fe>Ni>Cu>Pd>Cd>Zn>Sn>Pb.
韧性:Fe>Cu>Pt>Ag>Au>Zn>Sn>Pb.
3.熔点:金属由固态转变为液态的过程中,伴随着晶格的破坏和原子转化为混乱状态,称为熔化。此时的温度叫熔点。合金与纯金属一样有固定的熔点,但合金在液相到固相之间的结晶,都有两个不同的温度阶段,凝固始点及凝固终点(在相图上相应为熔限线和凝限线)。合金的熔点在理论上相当于凝固终点。但实际所测的结果,则稍低于此温度。(图30)
图30 液态金属与固态金属结构示意图
A.固态金属的远程规则结构
B.液态金属的近程规则结构
4.传导性:合金的导热和导电性,一般较原有金属差,其中尤以导电性更为明显。
5.硬度:表示材料抵抗压力而产生剩余变形的能力。合金的硬度比所组成的金属的硬度高。
6.腐蚀性:金属周围由于介质对它的化学或电化学作用而发生破坏,称为腐蚀。纯金属一般不易被腐蚀,合金则视其结构和组成不同而各异。若含有铬,一般耐腐蚀,如不锈钢等;含碳、硫高,则易被腐蚀。口腔临床用的合金,绝大部分要求有很高的抗腐蚀性。
图30 液态金属与固态金属结构示意图
A.固态金属的远程规则结构
B.液态金属的近程规则结构
4.传导性:合金的导热和导电性,一般较原有金属差,其中尤以导电性更为明显。
5.硬度:表示材料抵抗压力而产生剩余变形的能力。合金的硬度比所组成的金属的硬度高。
6.腐蚀性:金属周围由于介质对它的化学或电化学作用而发生破坏,称为腐蚀。纯金属一般不易被腐蚀,合金则视其结构和组成不同而各异。若含有铬,一般耐腐蚀,如不锈钢等;含碳、硫高,则易被腐蚀。口腔临床用的合金,绝大部分要求有很高的抗腐蚀性。
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