(一)橡胶的种类
具有可逆形变的高弹性聚合物材料,称为橡胶。橡胶分为天然橡胶和合成橡胶两类。
合成橡胶按用途可分为通用合成橡胶和特种合成橡胶。通用合成橡胶的性能,与天然橡胶类似,有丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、乙丙橡胶、氯丁橡胶和丁基橡胶等主要品种。特种合成橡胶具有某些特殊性能,用于制造在特定条件下使用的橡胶制品,主要品种有丁腈橡胶、硅橡胶、氟橡胶、聚硫橡胶、聚氨酯橡胶、氯醇橡胶、丙烯酸酯橡胶等。通用橡胶和特种橡胶之间并没有严格的界线。
特种合成橡胶在口腔材料中应用较多,如硅橡胶、聚硫橡胶、聚醚橡胶、聚氨酯橡胶和丙烯酸酯橡胶等。
(二)橡胶的组成
橡胶以生胶或胶乳为主要成分,但是无论天然的还是合成的生胶或胶乳,都不能直接制成橡胶成品,而必须按使用要求有选择地加入配合剂,经一定加工程序,方能制成橡胶制品来加以应用。
配合剂主要包括硫化剂、硫化促进剂、助促进剂、防老剂、增强剂、填充剂、着色剂、稳定剂、分散剂等。
凡能使橡胶由线型结构变为网状或体型结构,使之成为弹性体的物质(包括非硫物质),均称为硫化剂,如硫磺、金属氧化物、过氧化物和四乙氧基硅烷等。能活化硫化剂并可缩短硫化时间的物质,称为硫化促进剂。能提高橡胶力学性能的物质,称为增强剂,最常用的是炭黑。主要起增容作用,以降低成本的物质,称为填充剂,常用的有碳酸钙、硫酸钡等。
(三)橡胶的加工
橡胶制品一般分为干胶制品和胶乳制品两大类。干胶制品的加工过程,包括塑炼、混炼、成形和硫化等四个步骤。胶乳制品的加工过程:首先转变成硫化胶乳或混合胶乳,然后釆用不同的方法,加工为浸渍制品、压出制品、注模制品、海棉制品等。
(四)有机硅聚合物
有机硅聚合物即是聚有机硅氧烷,属于元素有机聚合物,是一大类含无机主链—Si—O—Si—O—和有机侧链的聚合物,这些侧基可以是甲基、乙基、乙烯基、丙基、苯基和氯代苯基等。有机硅聚合物在口腔材料中的应用也较普遍,如可作精密印模材料、衬层材料、颌面缺损修复材料等。根据它们的形态和用途,聚有机硅氧烷可以分为三大类,即硅油、硅树脂和硅橡胶。在全部有机硅制品中,三者的产量分别约占60%、15%、25%。
1.硅油的合成:有机硅油是由单官能团和双官能团的甲基(或乙基或苯基)氯硅烷等经水解缩聚而成,为线型结构的低分子量油状液体。常用的硅油是聚二甲基硅氧烷(甲基硅油)和聚甲基苯基硅氧烷(甲基苯基硅油)。
甲基硅油的制备,是先将二甲基二氯硅烷(双官能团单体)放在溶剂中,用硫酸催化进行水解缩聚,可得含羟基的聚硅氧烷:
另一方面,将一定量的链封端剂六甲基二硅氧烷(单官能团单体)加入上述水解缩合反应体系中,便可得到稳定的线型聚有机硅氧烷。硅油的分子量,是由单官能团和双官能团单体的摩尔比加以控制的,可制得类似油状(最低为0.65厘泊)和类似饴糖状(最高达100万厘泊)的不同粘度的硅油。
2.硅树脂的合成:有机硅树脂是热固性树脂,由三官能团和双官能团单体以一定配比进行水解缩聚制得。
先通过水解预缩聚生成线型聚合物,然后在加工成型过程中完成交联固化反应,得到热固性网状立体结构的硅树脂:
另一方面,将一定量的链封端剂六甲基二硅氧烷(单官能团单体)加入上述水解缩合反应体系中,便可得到稳定的线型聚有机硅氧烷。硅油的分子量,是由单官能团和双官能团单体的摩尔比加以控制的,可制得类似油状(最低为0.65厘泊)和类似饴糖状(最高达100万厘泊)的不同粘度的硅油。(www.xing528.com)
2.硅树脂的合成:有机硅树脂是热固性树脂,由三官能团和双官能团单体以一定配比进行水解缩聚制得。
先通过水解预缩聚生成线型聚合物,然后在加工成型过程中完成交联固化反应,得到热固性网状立体结构的硅树脂:
3.硅橡胶的合成:线型硅橡胶只有在分子量很高的条件下,才具有高弹性,这就要求单体有极高的纯度(≥99%)。为此,一般先将二甲基二氯硅烷变为易分馏提纯的二甲基二乙氧基硅烷(CH3)2Si(OC2H5)2或八甲基环四硅氧烷,然后经水解缩聚或开环聚合而得到高分子量的聚有机硅氧烷。例如:
3.硅橡胶的合成:线型硅橡胶只有在分子量很高的条件下,才具有高弹性,这就要求单体有极高的纯度(≥99%)。为此,一般先将二甲基二氯硅烷变为易分馏提纯的二甲基二乙氧基硅烷(CH3)2Si(OC2H5)2或八甲基环四硅氧烷,然后经水解缩聚或开环聚合而得到高分子量的聚有机硅氧烷。例如:
聚二甲基硅氧烷线型大分子可通过加入过氧化物加温硫化,或用有机锡催化剂在室温下硫化,生成网状硅橡胶分子。
聚二甲基硅氧烷线型大分子可通过加入过氧化物加温硫化,或用有机锡催化剂在室温下硫化,生成网状硅橡胶分子。
4.聚有机硅氧烷的用途:由于聚有机硅氧烷含有无机主链Si—O—Si—O—和有机侧链,因而它既具有一般天然无机高聚物(如石英、石棉等)的耐热性,又具有一般有机聚合物的韧性、弹性和可塑性。无论是液体、固体还是弹性体的聚有机硅氧烷,都具有很高的耐热性、电绝缘性、耐候性、耐水性、耐寒性以及生物惰性,因而在工业和医药卫生方面有着广泛的用途。
有机硅油:除工业用途外,还可作医药和食品工业中的消泡剂;在口腔材料中,可用作颌面缺损或整容修复的填充物,还可作脱模剂。
有机硅树脂:是优良的电绝缘漆,也是耐热、耐气候老化涂料和成型材料用的基础树脂。
有机硅橡胶:除工业用途外,还是较理想的医用高分子材料,可用作人工心脏瓣膜、人工胆管、整复外科材料,以及印模、衬层、颌面缺损修复和整容等口腔材料。
聚有机硅氧烷的缺点,是机械强度较低,耐油性稍差,长期热稳定性需进一步提高,这些方面都需要加以改善。
4.聚有机硅氧烷的用途:由于聚有机硅氧烷含有无机主链Si—O—Si—O—和有机侧链,因而它既具有一般天然无机高聚物(如石英、石棉等)的耐热性,又具有一般有机聚合物的韧性、弹性和可塑性。无论是液体、固体还是弹性体的聚有机硅氧烷,都具有很高的耐热性、电绝缘性、耐候性、耐水性、耐寒性以及生物惰性,因而在工业和医药卫生方面有着广泛的用途。
有机硅油:除工业用途外,还可作医药和食品工业中的消泡剂;在口腔材料中,可用作颌面缺损或整容修复的填充物,还可作脱模剂。
有机硅树脂:是优良的电绝缘漆,也是耐热、耐气候老化涂料和成型材料用的基础树脂。
有机硅橡胶:除工业用途外,还是较理想的医用高分子材料,可用作人工心脏瓣膜、人工胆管、整复外科材料,以及印模、衬层、颌面缺损修复和整容等口腔材料。
聚有机硅氧烷的缺点,是机械强度较低,耐油性稍差,长期热稳定性需进一步提高,这些方面都需要加以改善。
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