白酒甲醇含量的严格控制及测定方法分析

甲醇是无色透明，具高度挥发性的液体，略有酒精味，易与水、醚及大多数有机溶剂混溶。酿酒时其来源为原料和辅料果胶质中的甲基酯分解。所以当以薯干、谷糠、野生植物等为原料时，酒中的甲醇含量较高，而用各种粮食酿造的酒，甲醇含量较低。

甲醇在人体内会被氧化为甲醛、甲酸，具有很强的毒性，尤其对视神经毒性作用最大。由于个体差异，甲醇的中毒剂量相差较大，一般7～8mL即可导致失明，30～40mL可致死。通常，甲醇中毒发生在饮酒后数小时，主要反映为消化系统、呼吸系统及神经系统的症状，严重的病人陷入深度麻醉状态，比较明显地引起视神经炎症，数日或数周后失明，视觉损害常难恢复。因此，白酒中甲醇的含量必须严格控制。

图7-6-5 反式脂肪酸混合标准溶液气相色谱图

《蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法》（GB/T 5009.48—2003）中对白酒中甲醇含量的测定采用了气相色谱法与亚硫酸钠品红比色法。相比而言，气相色谱法的加标回收率及测定精度均优于亚硫酸钠品红比色法：气相色谱法的最低检出限可达0.008g/100mL，而亚硫酸钠品红比色法的只有0.02g/100mL；亚硫酸钠品红比色法检测的干扰因素较多，检验结果不稳定；由于亚硫酸钠品红比色法测定的是样品中甲醛与甲醇的含量总和，因此其检验结果通常要高于气相色谱法。在此主要介绍气相色谱法。

1.原理

利用甲醇在氢火焰中的化学电离进行检测，将其峰高与标准比较定量。

2.试剂

（1）载体 GDX-102（60～80目），气相色谱用。

（2）甲醇 色谱纯。

（3）乙酸乙酯 色谱纯。

（4）无甲醇、无杂醇油乙醇 取乙醇加入0.25g盐酸间苯二胺，加热回流2h，用分馏柱控制沸点进行蒸馏，收集中间溜出液100mL，测定其酒精度，取0.5μL进样，无杂峰出现即可。

（5）标准溶液 准确称取600mg甲醇及800mg乙酸乙酯，以少量水洗入100mL容量瓶中，并加水稀释至刻度，置于冰箱保存。

（6）标准使用液 吸取10.0mL标准溶液置于100mL容量瓶中，加入一定量的无甲醇、无杂醇油乙醇定容后，控制乙醇含量在60%（体积分数），并加水稀释至刻度。此溶液储于冰箱中备用（或根据仪器灵敏度配制）。

3.仪器

（1）气相色谱仪 具有氢火焰离子化检测器。

（2）微量注射器 1μL、50μL。

4.试验步骤

（1）色谱测定条件

1）色谱柱：长度为2m，内径为4mm，玻璃柱或不锈钢柱。

2）固定相：GDX-102，60～80目。(www.xing528.com)

3）汽化室温度：190℃。

4）检测器温度：190℃。

5）柱温：170℃。

6）载气（N₂）流速：40mL/min。

7）氢气流速：40mL/min。

8）空气流速：450mL/min。

9）进样量：0.5μL。

（2）定性 以甲醇的保留时间定性。吸取标准使用液和样液各0.5μL，分别测得保留时间，将试样与标准出峰时间对照进行定性。

（3）定量 分别注入气相色谱仪0.5μL的标准使用液和试样，制得色谱图，测量峰高，将标准峰高与样品峰高进行比较计算。

5.结果计算

式中 X——试样中甲醇的含量（g/100mL）；

c——进样标准中甲醇的含量（mg/mL）；

h₁——试样中甲醇的峰高。

h₂——标准中甲醇的峰高。

V₂——试样进样量（μL）；

V₁——标准液进样量（μL）。

计算结果保留两位有效数字。

6.精密度

在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。