食品中铅的测定方法与塑料瓶储存技巧

《食品安全国家标准 食品中铅的测定》（GB 5009.12—2010）规定铅的检测方法有石墨炉原子吸收光谱法、氢化物原子荧光光谱法、火焰原子吸收光谱法、二硫腙比色法、单扫描极谱法共五种方法。这里对二硫腙比色法作详细描述。

1.原理

试样经消化后，在pH=8.5～9.0时，铅离子与二硫腙生成红色配位化合物，溶于三氯甲烷，加入柠檬酸铵、氰化钾和盐酸羟胺等，防止铁、铜、锌等离子干扰，与标准系列比较定量。

2.试剂和仪器

（1）试剂

1）（1+1）氨水。

2）（1+1）盐酸：量取100mL盐酸，加入100mL水中。

3）酚红指示液（1g/L）：称取0.10g酚红，用少量多次乙醇溶解后移入100mL容量瓶中并定容至刻度。

4）盐酸羟胺溶液（200g/L）：称取20.0g盐酸羟胺，加水溶解至50mL，加2滴酚红指示液，加（1+1）氨水调pH值至8.5～9.0（由黄变红，再多加2滴），用二硫腙-三氯甲烷溶液提取至三氯甲烷层绿色不变为止，再用三氯甲烷洗两次，弃去三氯甲烷层，向水层中加（1+1）盐酸至呈酸性，加水至100mL。

5）柠檬酸铵溶液（200g/L）：称取50g柠檬酸铵，溶于100mL水中，加2滴酚红指示液，加氨水，调pH值至8.5～9.0，用二硫腙-三氯甲烷溶液提取数次，每次10～20mL，至三氯甲烷层绿色不变为止，弃去三氯甲烷层，再用三氯甲烷洗两次，每次5mL，弃去三氯甲烷层，加水稀释至250mL。

6）氰化钾溶液（100g/L）：称取10.0g氰化钾，用水溶解后稀释至100mL。

7）三氯甲烷：不应含氧化物。

①氧化物检查方法：量取10mL三氯甲烷，加25mL新煮沸过的水，振摇3min，静置分层后，取10mL水溶液，加数滴碘化钾溶液（150g/L）及淀粉指示液，振摇后应不显蓝色。

②氧化物处理方法：向三氯甲烷中加入1/10～1/20体积的硫代硫酸钠溶液（200g/L）洗涤，再用水洗，然后加入少量无水氯化钙脱水，蒸馏，弃去最初及最后馏出液的1/10，收集中间馏出液备用。

8）淀粉指示液：称取0.5g可溶性淀粉，加5mL水搅匀后，慢慢倒入100mL沸水中，边倒边搅拌，煮沸，放冷备用，临用时配制。

9）（1+99）硝酸：量取1mL硝酸，加入99mL水中。

10）二硫腙-三氯甲烷溶液（0.5g/L）：保存在冰箱中，必要时用下述方法纯化；称取0.5g研细的二硫腙，溶于50mL三氯甲烷中，若不全溶，则可用滤纸过滤于250mL分液漏斗中，用（1+99）氨水提取三次，每次100mL，将提取液用棉花过滤至500mL分液漏斗中，用（1+1）盐酸调至酸性，将沉淀出的二硫腙用三氯甲烷提取2次或3次，每次20mL，合并三氯甲烷层，用等量水洗涤两次，弃去洗涤液，在50℃水浴上蒸去三氯甲烷。将精制的二硫腙置于硫酸干燥器中，干燥备用；或将沉淀出的二硫腙分别用200mL、200mL、100mL三氯甲烷提取三次，合并三氯甲烷层即得二硫腙溶液。

11）二硫腙使用液：吸取1.0mL二硫腙溶液，加三氯甲烷至10mL，混匀。用1cm比色杯，以三氯甲烷调节零点，于波长510nm处测吸光度（A），用式（7-3-16）算出配制100mL二硫腙使用液（70%透光率）所需二硫腙溶液的毫升数（V）。

12）（4+1）硝酸-硫酸混合液。

13）铅标准溶液（1.0mg/mL）：准确称取0.1598g硝酸铅，加10mL（1+99）硝酸，全部溶解后，移入100mL容量瓶中，加水稀释至刻度。

14）铅标准使用液（10.0μg/mL）：吸取1.0mL铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度。

（2）仪器 分光光度计、天平（感量为1mg）。

3.试样的预处理

1）在采样和制备过程中，应注意不使试样污染。

2）粮食、豆类去杂物后，磨碎，过20目筛，储于塑料瓶中，保存备用。(www.xing528.com)

3）蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的鲜样，用食品加工机或匀浆机打成匀浆，储于塑料瓶中，保存备用。

4.试样的消化

（1）硝酸-硫酸法

1）粮食、粉丝、粉条、豆干制品、糕点、茶叶及其他含水分少的固体食品：称取5g或10g粉碎样品（精确到0.01g），置于250～500mL定氮瓶中，先加水少许使其湿润，再加数粒玻璃珠和10～15mL硝酸，放置片刻，用小火缓缓加热，待作用缓和，放冷，沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸，再加热，至瓶中液体开始变棕色时，再不断沿瓶壁滴加硝酸至有机质分解完全。加大火力，至产生白烟，待瓶口白烟冒净后，瓶内液体再产生白烟时说明消化完全。该溶液应澄清无色或微带黄色。放冷（在操作过程中应注意防止爆沸或爆炸），加20mL水煮沸，除去残余的硝酸至产生白烟为止，如此处理两次，放冷。将冷后的溶液移入50mL或100mL容量瓶中，用水洗涤定氮瓶，将洗液并入容量瓶中，放冷，加水至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g样品，相当于加入1mL硫酸。取与消化试样相同量的硝酸和硫酸，按同一方法做试剂空白试验。

2）蔬菜、水果：称取25.00g或50.00g（精确到0.01g）洗净并打成匀浆的试样，置于250～500mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠和10～15mL硝酸，以下按1）中的“放置片刻”起操作，但定容后的溶液每10mL相当于5g样品，相当加入1mL硫酸。

3）酱、酱油、醋、冷饮、豆腐、腐乳、酱腌菜等：称取10g或20g（精确到0.01g）试样或吸取10.0mL或20.0mL液体样品，置于250～500mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠和5～15mL硝酸，以下按1）中的“放置片刻”起操作，但定容后的溶液每10mL相当于2g或2mL试样。

4）含酒精性饮料或含二氧化碳饮料：吸取10.00mL或20.00mL试样，置于250～500mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠，先用小火加热除去乙醇或二氧化碳，再加5～10mL硝酸，混匀后，以下按1）中自“放置片刻”起操作，但定容后的溶液每10mL相当于2mL试样。

5）含糖量高的食品：称取5g或10g（精确至0.01g）试样，置于250～500mL定氮瓶中，先加少许水使其湿润，再加数粒玻璃珠和5～10mL硝酸，摇匀，缓缓加入5mL或10mL硫酸，待作用缓和并停止起泡沫后，先用小火缓缓加热（糖分易炭化），不断沿瓶壁补加硝酸，待泡沫全部消失后，再加大火力，至有机质分解完全，发生白烟。溶液应澄清无色或微带黄色。放冷，以下按1）中自“加20mL水煮沸”起操作。

6）水产品：取可食部分样品捣成匀浆，从中称取5g或10g（精确至0.01g，海产藻类、贝类可适当减少取样量），置于250～500mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠和5～10mL硝酸，混匀后，以下按1）中自“沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸”起操作。

（2）灰化法

1）粮食及其他含水分少的食品：称取5g（精确至0.01g）试样，置于石英或瓷坩埚中，加热至炭化，然后移入马弗炉中，于500℃灰化3h，放冷，取出坩埚，加（1+1）硝酸，润湿灰分，用小火蒸干，在500℃烧1h，放冷。取出坩埚，加1mL（1+l）硝酸，加热，使灰分溶解，移入50mL容量瓶中，用水洗涤坩埚，将洗液并入容量瓶中，加水至刻度，混匀备用。

2）含水分多的食品或液体试样：称取5.0g或吸取5.00mL试样，置于蒸发皿中，先在水浴上蒸干，再按1）中自“加热至炭化”起操作。

5.测定

1）吸取10.0mL消化后的定容溶液和同量的试剂空白液，分别置于125mL分液漏斗中，各加水至20mL。

2）吸取0mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL、0.50mL铅标准使用液（相当0.0μg、1.0μg、2.0μg、3.0μg、4.0μg、5.0μg铅），分别置于125mL分液漏斗中，各加（1+99）硝酸至20mL。于试样消化液、试剂空白液和铅标准溶液中各加2.0mL柠檬酸铵溶液（200g/L）、1.0mL盐酸羟胺溶液（200g/L）和2滴酚红指示液，用（1+1）氨水调至红色，再各加2.0mL氰化钾溶液（100g/L），混匀，然后各加5.0mL二硫腙使用液，剧烈振摇1min，静置分层后，将三氯甲烷层经脱脂棉滤入1cm比色杯中，以三氯甲烷调节零点，于波长510nm处测吸光度，各点减去零管吸收值后，绘制标准曲线或计算一元回归方程，试样与曲线比较。

6.结果计算

试样中铅的含量按式（7-3-17）进行计算。

式中 X——试样中铅的含量（mg/kg或mg/L）；

m₁——测定用样液中铅的质量（μg）；

m₂——试剂空白液中铅的质量（μg）；

m₃——试样质量或体积（g或mL）；

V₁——试样处理液的总体积（mL）；

V₂——测定用试样处理液的总体积（mL）。

结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，保留两位有效数字。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。