如何检测白酒中的氰化物？

白酒中的氰化物主要来自酿酒的原料。例如，用木薯或代用品酿酒时，由于原料中含有苦杏仁苷，苦杏仁苷经水解产生氰化物，而氰化物极其容易引起中毒。氰化物中毒时轻者流涎、呕吐、腹泻、气促，较重时呼吸困难、全身抽搐、昏迷，在数分钟至2h内死亡。《食品安全国家标准 蒸馏酒及其配制酒》（GB 2757—2012）明确规定蒸馏酒及其配制酒中氰化物（以HSN计）的含量应小于或等于8mg/L。其检测方法依据《蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法》（GB/T 5009.48—2003）。

1.原理

氰化物在酸性溶液中蒸出后被吸收于碱性溶液中，在pH=7.0的溶液中，用氯胺T将氰化物转变为氯化氰，再与异烟酸-吡唑酮作用，生成蓝色颜料，与标准系列比较定量。

2.试剂与仪器

（1）试剂

1）常用试剂：0.5g/L甲基橙指示液、100g/L乙酸锌溶液、酒石酸、20g/L氢氧化钠溶液、2g/L氢氧化钠溶液、1g/L氢氧化钠溶液、（1+6）乙酸、10g/L酚酞-乙醇指示剂、

2）磷酸盐缓冲溶液（0.5mol/L，pH=7.0）：称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠，溶于水并稀释至1000mL。

3）试银灵（对二甲氨基亚苄基罗丹宁）溶液：称取0.02g试银灵，溶于100mL丙酮中。

4）异烟酸-吡唑酮溶液：称取1.5g异烟酸溶于24mL氢氧化钠溶液（20g/L）中，加水至100mL；另称取0.25g吡唑酮，溶于20mLN-二甲基甲酰胺中。合并上述两种溶液，混匀。

5）氯胺T溶液：称取1g氯胺T（有效氯的质量分数应在11%以上），溶于100mL水中，临用时现配。

6）氰化钾标准溶液：称取0.25g氰化钾，溶于水中，并稀释至1000mL，此溶液每毫升约相当于0.1mg氰化物。其准确度可在使用前使用以下方法标定：取氰化钾标准溶液10.0mL，置于锥形瓶中，加1mL氢氧化钠溶液（20g/L），使pH值为11以上，加0.1mL试银灵溶液，用硝酸银标准溶液（0.020mol/L）滴定至橙红色[1mL硝酸银标准溶液（0.020mol/L）相当于1.08mg氢氰酸]。

7）氰化钾标准使用液：根据氰化钾标准溶液的含量吸取适量，用氢氧化钠溶液（1g/L）稀释成每毫升相当于1μg氢氰酸。

（2）仪器 250mL玻璃水蒸气蒸馏装置、分光光度计。

3.分析步骤(www.xing528.com)

1）吸取1.0mL试样置于10mL具塞比色管中，加氢氧化钠溶液（2g/L）至5mL，放置10min。

2）若酒样浑浊或有色，则取25mL试样置于250mL全玻璃蒸馏器中，加5mL氢氧化钠溶液（2g/L），碱解10min，加饱和酒石酸溶液使其呈酸性，进行水蒸气蒸馏，以10mL氢氧化钠溶液（2g/L）吸收，收集至50mL，取2mL溜出液置于10mL具塞比色管中，加氢氧化钠溶液（2g/L）至5mL。

3）先向试样及标准管中分别加入两滴酚酞指示剂，再加入（1+6）乙酸调至红色褪去，然后用2g/L的氢氧化钠溶液调至近红色，加入2mL磷酸缓冲液（如果室温低于20℃，则放入25～30℃水浴中10min），再加入0.2mL氯胺T溶液（10g/L），摇匀放置3min。加入2mL异烟酸-吡唑酮溶液，加水稀释至刻度，摇匀，在25～30℃放置30min，取出用1cm比色皿以零管调节零点，于波长638nm初测定吸光度，绘制标准曲线比较。

4.结果计算

若按1）操作，则试样中氰化物的含量按式（7-3-14）计算。

式中 X——试样中氰化物的含量（按氢氰酸计）（mg/L）；

m——测定用试样中氢氰酸的质量（μg）；

V——试样体积（mL）。若按2）操作，则试样中氰化物的含量按式（7-3-15）计算。

式中 X——试样中氰化物的含量（按氢氰酸计）（mg/L）；

m——测定用试样溜出液中氢氰酸的质量（μg）；

V——试样体积（mL）。

所得结果应保留至两位小数。在重复性条件下两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。