原子吸收分光光度分析优化方法

原子吸收分光光度分析用校正曲线进行定量，其定量依据是吸收定律。常用的定量方法有标准曲线法、标准加入法和浓度直读法，若为多通道仪器，则可用内标法定量。其中，标准曲线法是最基本的定量方法，是其他各种定量方法的基础。

1.分析方法

（1）标准曲线法 标准曲线法是原子吸收分光光度法中最常用的一种分析方法。首先配制相同基体的含有不同浓度待测元素的系列标准溶液，在选定的试验条件下分别测其吸光度，然后以扣除空白值之后的吸光度为纵坐标，以标准溶液浓度为横坐标绘制标准曲线。在同样操作条件下测定试样溶液的吸光度，从标准曲线查得试样溶液的浓度。

使用该方法时应注意：配制的标准溶液浓度应在吸光度与浓度成线性的范围内；整个分析过程中操作条件应保持不变。另外，标准曲线法虽简单，但必须保证标准样品与试样的物理性质相同，保证不存在干扰物，组成尚不清楚的样品不能用标准曲线法。

（2）直接比较法 直接比较法是标准曲线法的一种简化形式，适用于样品数量不多，浓度范围小的测定。其操作步骤为：以样品空白调零，然后测定标准溶液和样液的吸光度。

式中 A_x，A₀——分别表示样液和标准溶液的吸光度；

c_x，c₀——分别表示样液和标准溶液的浓度。

（3）标准加入法 先测定一定体积试液（浓度为c_x）的吸光度，然后在该试液中加入一定量的与未知试液浓度相近的标准溶液，其浓度为c₀，测得的吸光度为A，则

A_x=Kc_x （5-2-6）

A=K（c_x+c₀） （5-2-7）

整理式（5-2-6）和式（5-2-7）得

在实际测定时，采用作图外推法。取四份或五份相同体积的试样溶液，从第二份起按比例加入不同量的待测元素的标准溶液，稀释至一定体积，分别测定加入标准溶液后样品（c_x，c_x+c₀，c_x+2c₀，c_x+3c₀，…，c_x+（n-1）c₀）的吸光度（A₀，A₁，A₂，A₃，…，A_n-1）。以吸光度对加入的待测元素的浓度作图，得到一条不通过原点的直线，外延此直线与横坐标的交点即为试样溶液中待测元素的浓度，如图5-2-5所示。

图5-2-5 标准加入法曲线

标准加入法适用于试样的基体组成复杂时，配制的标准溶液与试液的组成之间存在较大差别，待测元素浓度与对应的吸光度呈线性关系。为得到较为准确的外推结果，标准加入法应最少用四个点来作外推曲线。该方法只能消除基体效应的影响，不能消除背景吸收的影响，故应扣除背景值。

2.灵敏度和检测限

灵敏度及检测限是衡量分析方法和仪器性能的重要指标。检测限考虑了噪声的影响，其意义比灵敏度更明确。(www.xing528.com)

（1）灵敏度（S） 灵敏度包括相对灵敏度和绝对灵敏度。原子吸收光谱法中的相对灵敏度以产生1%吸收，即吸光度值为0.00434时，水溶液中元素的质量浓度来表示。

式中 c——被测元素质量浓度（μg/mL）；

A——吸光度。

灵敏度S的数值越小，灵敏度越高。

原子吸收分光光度法中，吸光值在0.1～0.5范围内，测量准确度较高，其相应的浓度范围为灵敏度的25～125倍。

在火焰原子吸收分光光度法中，用相对灵敏度比较方便。在石墨炉原子吸收分光光度法中，灵敏度取决于石墨炉原子化器中试样的加入量，常用绝对灵敏度来表示。绝对灵敏度指产生1%吸收时水溶液中元素的质量。

式中 c——被测元素的质量浓度（μg/mL）；

V——试液体积（mL）；

A——吸光度。

（2）检测限（D）以被测元素能产生3倍于标准偏差的读数时的质量浓度来表示。

式中 c——试液质量浓度（μg/mL）；

——吸光度平均值；

S——空白溶液吸光度的标准偏差。对于空白溶液（或接近于空白的标准溶液），至少连续测定10次，从所得吸光度值来求标准偏差。

绝对检测限以g表示。

同一元素在不同仪器上有时灵敏度相同，但由于两台仪器的噪声水平不同，检测限可相差一个数量级以上。因此，降低仪器噪声（如将仪器预热，选择合适的空心阴极灯的工作电流和光电倍增管的工作电压等），有利于改进检测限。