【摘要】:常规脉冲伏安法的极限电流能准确地反应游离态与DNA结合态金属配合物之间的形态转换,经常应用于小分子与生物大分子结合常数的测定[7,24]。图5.1.3插图中各点为加入不同浓度DNA时所对应的Xb值。图5.1.3Os与不同浓度DNA相互作用的常规脉冲伏安图
常规脉冲伏安法的极限电流能准确地反应游离态与DNA结合态金属配合物之间的形态转换,经常应用于小分子与生物大分子结合常数的测定[7,24]。
图5.1.3为1.0×10-4mol/L Os(DPPZ)(PC)(H2O)与不同浓度DNA相互作用的常规脉冲伏安图。由图5.1.3可见,随着DNA浓度的增大,配合物Os(DPPZ)(PC)(H2O)的常规脉冲还原电流不断降低。根据还原峰电流(Iw)与DNA浓度([DNA])之间的关系可计算配合物与DNA的结合常数(K)和结合位点(s)[7,24]:
Xb={b-(b2-2k2Ct[DNA]/s)1/2}/2KCt (1)
Xb=(IW-IW,O)/(IW,SAT-IW,O) (2)(www.xing528.com)
b=1+KCt+K[DNA]/2s (3)
式中,Xb为摩尔结合分数;Iw为配合物中加入DNA后得到的峰电流;Iw,o和 Iw,sat分别为加入DNA前和加入过量DNA时的峰电流。图5.1.3插图中各点为加入不同浓度DNA时所对应的Xb值。通过公式(1),采用Origin软件进行非线性拟合得到K=(2.7±0.3)×105 L/mol和s=(2.0±0.3),表明该配合物与DNA的结合力明显强于Co(GA)2(phen)(GA=羟基乙酸)[25]、[Ru(phen)3]2+[26]和[Fe(phen)3]2+[27]等配合物,这可能是由于DPPZ的平面延展性明显高于phen等配体,从而提高了该配合物与双螺旋DNA之间的嵌插结合力。
图5.1.3 Os(DPPZ)(PC)(H2O)与不同浓度DNA相互作用的常规脉冲伏安图
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