Os(DPPZ)(PC)(H2O)与DNA的相互作用研究

图5.1.1　Os（DPPZ）（PC）（H2O）与DNA的紫外吸收光谱图

图5.1.1为1.0×10-5mol/L Os（DPPZ）（PC）（H2O）与不同量DNA相互作用的紫外吸收光谱图。由图1可见，配合物在267nm有1个较强的吸收峰，可归属于吡啶配体上的π→π*电子跃迁[20]。当在配合物溶液中分别加入2.4×10-5和3.2×10-5mol/L DNA后，配合物的特征吸收峰出现了不同程度的减色效应，且在298nm处出现1个等吸收点，表明二者发生相互作用，生成了新复合物[21]。另外，在加入2.4×10-5和3.2×10-5mol/L DNA后，配合物的特征吸收峰分别红移到了268和270 nm，进一步表明二者是通过嵌插模式发生作用的[22]。图5.1.2为Os（DPPZ）（PC）（H2O）与DNA相互作用的循环伏安图。由图5.1.2可见，配合物在0.1 mol/L的PBS缓冲液（pH=6.86）中有1对对应于中心锇离子Os（Ⅲ）/Os（Ⅱ）的氧化还原峰（图5.1.2谱线a），而DNA空白溶液则没有电化学氧化还原峰（图5.1.2谱线c）。该对氧化还原峰电流比值Ipa/Ipc=0.7，峰电位差ΔEp=369 mV，表明该配合物的电化学反应为准可逆过程。当配合物1.3×10-4mol/L DNA反应后，配合物的氧化还原峰值均显著降低，且电位差ΔEp降至353mV（图5.1.2谱线b），表明配合物与DNA作用后电化学反应可逆性得到提高。同时，配合物的式电位E0'=（Epa+Epc）/2从游离态的-520mV正移到了-513 mV。当配合物与DNA产生静电作用时会使配合物的还原变得困难，即电化学电位会向更负的电位偏移；相反地，若二者通过嵌插作用结合则会使配合物的氧化还原峰电位产生正移。因此，循环伏安实验结果进一步表明配合物与DNA之间发生了嵌插作用[23]。(www.xing528.com)

图5.1.2　Os（DPPZ）（PC）（H2O）与DNA的循环伏安图