【摘要】:我们采用类似的方法在玻碳电极表面通过共价修饰上DNA。主轴在重量G的作用下产生的静挠度为将公式代入公式得图4.1.15K3Fe6在裸玻碳电极,GCEox和ssDNA/GCEox上的循环伏安图图4.1.15为不同修饰电极在5.0 mmol/L K3Fe6中的电化学行为。由图4.1.15a可知,在裸玻碳电极上,K3Fe6有一对可逆的氧化还原峰。根据文献[212],这是因为电极表面的负电荷ssDNA膜进一步阻碍了Fe63-在电极表面的电化学反应。这也证明了ssDNA已经固定在了电极表面。
玻碳电极在酸性环境下经过高电位氧化过程,会在表面生成羟基、羰基、羧基和芳基等活性基团[218]。Millan等[119]曾采用这种方法获得活性基团修饰电极(GCEox),并应用于DNA的固定,获得了良好的效果。我们采用类似的方法在玻碳电极表面通过共价修饰上DNA。
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图4.1.15 K3Fe(CN)6在裸玻碳电极(a),GCEox(b)和ssDNA/GCEox(c)上的循环伏安图
图4.1.15为不同修饰电极在5.0 mmol/L K3Fe(CN)6中的电化学行为。由图4.1.15a可知,在裸玻碳电极上,K3Fe(CN)6有一对可逆的氧化还原峰。当GCE经酸性环境高电位氧化之后,K3Fe(CN)6的氧化还原信号出现降低,且峰电位差开始增大图4.1.15b),说明电极表面已出现了变化,这可能是生成的活性基团对负电荷Fe(CN)63-产生了排斥作用。当GCEox经NHS和EDC活化并与ssDNA共价作用得到ssDNA修饰电极(ssDNA/GCEox)后,用于检测K3Fe(CN)6时,得到的氧化还原峰电流有了进一步的降低,且峰电位差也出现了进一步的增大(图4.1.15c),表明K3Fe(CN)6在ssDNA/GCEox的电化学响应的灵敏度和可逆性均出现了降低。根据文献[212],这是因为电极表面的负电荷ssDNA膜进一步阻碍了Fe(CN)63-在电极表面的电化学反应。这也证明了ssDNA已经固定在了电极表面。
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