乙基咪唑-Co（II）-异硫氰酸根金属配合物的合成和结构表征

钴（Cobalt）是广泛分布于细胞、活体生物体系中的一种重要过渡金属元素，作为维生素B12的一种关键元素[205]可促进红细胞的成熟，刺激造血，影响脂肪代谢，影响蛋白质、氨基酸、辅酶及酯蛋白的合成，改善锌的生物活性等[206]。钴元素还具有灵敏的光学、磁学和电学性质，常被用作酶活性部位的探针[207]。

钴元素及其配合物与DNA的相互作用研究因其灵敏的光电物理性能和化学反应活性越来越受到重视[208-210]。Ji等[208]曾合成了三种含多吡啶配体的钴配合物，并采用电子吸收光谱、荧光光谱和电化学等方法研究了三种钴配合物与小牛胸腺DNA的相互作用，结果显示嵌插配体的形状和大小对配合物与DNA之间的相互作用具有很大的影响。Hisaeda等[209]合成了一种水溶性的双核钴配合物，DNA结合实验表明这种双核钴配合物与对应的单核钴配合物相比显示了更高的DNA切割活性，是一种潜在的化学核酸酶试剂。Nair等[210]曾研究一种三配体钴配合物与小牛胸腺DNA的相互作用，光切割实验显示这种钴配合物能引起线粒质DNA的扭结。这些实验表明，钴配合物与DNA之间相互作用的研究是无机生物化学领域的一个研究热点。因为钴配合物众多的物化性质，可采用多种方法研究钴配合物与DNA之间的相互作用，同时，因为其自身结构上的特点能够与DNA之间产生多种形式的相互作用，这都为钴配合物在DNA研究上的应用提供了可能。

另外，含钴元素的多吡啶配合物是一种常见的DNA杂交指示剂。Co（bpy）33+/2+和Co（phen）33+/2+是其中的代表。因为这类配合物过程合成简单，电化学响应灵敏而受到生物电化学家们的欢迎[118-129，124]。(www.xing528.com)

在本实验中，我们采用光谱法和电化学方法研究了一种含1-乙基咪唑（Eim）和异硫氰酸根（NCS）配体的电中性钴配合物Co（Eim）4（NCS）2与鲱鱼精子DNA的相互作用。电极表面上的电化学研究表明，dsDNA和ssDNA与该钴配合物具有明显不同的结合机理和作用力。采用不同的电化学方法研究了该配合物与dsDNA和ssDNA的热力学和动力学参数，结果表明，该配合物能够作为一种典型的dsDNA和ssDNA识别小分子。根据这一特性，我们将该配合物作为一种电化学活性杂交指示剂应用于花椰菜花叶病毒的35S启动子基因（CaMV35S）片段的电化学检测，获得了良好的检测线性范围。