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邻菲罗啉铜二氨基吩嗪配合物的合成和性质研究

时间:2023-06-22 理论教育 版权反馈
【摘要】:常见的多吡啶配体包括1,10-邻菲罗啉,2,2-联吡啶及其衍生物,这些富电子配体一般都具有很强的配位能力,且与金属离子配位后赋予金属离子更多的物化性能及生物活性[189-191]。1,10-邻菲罗啉的氧化产物1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮是菲罗啉家族中最重要的一中衍生物,它即可单独作为一种配体使用,又是合成邻菲罗邻其他衍生物的重要中间体,比如联吡啶并[3,2-a,2,3-c]吩嗪,联吡啶并[3,2-a:2,3-c]-6-氮杂-吩嗪,9,10-菲二亚胺等。

邻菲罗啉铜二氨基吩嗪配合物的合成和性质研究

自从Lerman[187]首次提出小分子与DNA之间存在嵌插作用以来,这类通过插入DNA双螺旋结构中的碱基对而识别DNA的小分子被广泛研究。金属类嵌插剂是其中的一种,它们一般由过渡中心原子和一个具有较大刚性平面结构的配体组成。多吡啶配体金属配合物作为一种非放射性核酸探针因其丰富的结构特征和物理化学性质而被广泛研究[188]。常见的多吡啶配体包括1,10-邻菲罗啉(phen),2,2-联吡啶(bpy)及其衍生物,这些富电子配体一般都具有很强的配位能力,且与金属离子配位后赋予金属离子更多的物化性能及生物活性[189-191]。2,3-二氨基吩嗪(DAP)因其强荧光性质和电化学活性受到化学和生物化学家的关注[192],焦奎课题组[193-194]曾通过检测其作为酶促反应产物的电化学性质建立了酶联免疫体系并成功应用于检测烟草花叶病毒、烟草环斑病毒等。Niu等[195]曾通过酶促方法合成了2,3-二氨基吩嗪并通过电化学和光谱方法研究了其与DNA的相互作用。1,10-邻菲罗啉的氧化产物1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮(phendione)是菲罗啉家族中最重要的一中衍生物,它即可单独作为一种配体使用,又是合成邻菲罗邻其他衍生物的重要中间体,比如联吡啶并[3,2-a,2´,3´-c]吩嗪(dppz),联吡啶并[3,2-a:2´,3´-c]-6-氮杂-吩嗪(dpapz),9,10-菲二亚胺(phi)等。这些配体都是常见的DNA嵌插剂,被广泛应用于DNA结构探针和杂交指示剂[133]

在本实验中,我们通过酶催化法和强酸氧化法分别合成了DAP和phendione两种配体,并制备了两种配体混配的铜配合物Cu(phendione)(DAP)·SO4。采用光谱法(紫外光谱和荧光光谱)和电化学方法(循环伏安法和微分脉冲伏安法)研究了配合物与DNA相互作用。通过研究配合物与dsDNA和ssDNA在电极表面的相互作用,考察了标题铜配合物对ssDNA和dsDNA的特异性识别作用,及与二者不同的结合模式、结合机理及动力学热力学结合参数等。初步研究了[Cu(phendione)(DAP)]2+作为电化学杂交指示剂检测花椰菜花叶病毒的35S启动子基因的应用,结果表明该配合物在ssDNA杂交前后的修饰电极上能获得差异性很大的电化学响应,表明该配合物能作为一种潜在的电化学活性杂交指示剂。(www.xing528.com)

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