醌类色素是醌类的衍生物,有苯醌、萘醌、蒽醌等形式,主要有紫草红、胭脂虫红、紫胶红等。醌类色素分子中一般还有酚羟基和羧基,所以该类色素为酸性。当介质pH发生改变时,化学结构有一定的变化,色素颜色也会变化。醌中的氧具有孤电子对,与α-羟基一起作用,具有很强的螯合性,能与多种金属离子螯合生成不溶的络合物沉淀,所以该类色素在生产、贮藏、使用过程中应避免与这些离子接触。醌类色素多具有抗菌、抗癌、抗病毒的功效。
1.紫胶红(Lac Dye Red)
紫胶红又称虫胶红,主要着色成分为紫胶酸A(占85%)和紫胶酸B、紫胶酸C、紫胶酸E及紫胶酸D。结构式见图4-35。
紫胶酸Ⅰ:R=CH2CH2NHCOCH3,分子式C26H19NO12,相对分子质量537.44
紫胶酸Ⅱ:R=CH2CH2OH
紫胶酸Ⅲ:R=CH2CHNH2COOH
紫胶酸Ⅴ:R=CH2CH2NH2
紫胶酸Ⅳ:分子式C16H10NO7,相对分子质量314.25
图4-35 紫胶红
(1)理化性质 紫胶红为鲜红色粉末。可溶于水、乙醇、丙二醇。在酸性时对光和热均稳定。色调随环境pH变化而变化,介质pH小于4.0时,呈橙黄色;pH 4.0~5.0时,呈橙红色;pH大于6.0时,呈紫红色;在pH≥12.0时易褐变。对金属离子不稳定,特别是铁离子含量在10-6以上,使色素变黑。
(2)毒理学参数 大鼠经口LD501.8g/kg体重,Ames试验没有发现致突变作用(日本食品药品安全中心,1978)。
(3)应用与限量 根据GB 2760—2014《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》规定:紫胶红作为着色剂可用于果酱、可可制品、巧克力和巧克力制品(包括代可可脂巧克力及制品)以及糖果、焙烤食品馅料及表面用挂浆(仅限风味派馅料)、复合调味料、果蔬汁(浆)类饮料、碳酸饮料、风味饮料(仅限果味饮料)、配制酒中,最大使用量均为0.5g/kg。
2.紫草红(Gromwell Red)(www.xing528.com)
紫草红又称紫根色素、欧紫草,紫草醌色素属于萘醌类,分子式C16H16O5,相对分子质量288.29,结构式见图4-36。
图4-36 紫草红
(1)理化性质 紫草红为深紫红色结晶、粉末或油状液体。纯品溶于乙醇、丙酮、正己烷、石油醚等有机溶剂和油脂,不溶于水,但溶于碱液。酸性条件下呈红色,中性呈紫红色,遇铁离子变为深紫色,在碱性溶液中呈蓝色。在石油醚中最大吸收峰在波长520nm。有一定抗菌作用。
(2)毒理学参数 小鼠经口LD50为4.64g/kg体重,致突变试验、Ames试验、骨髓微核试验、小鼠精子畸变试验,均无致突变作用。
(3)应用与限量 根据GB 2760—2014《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》规定:紫草红作为着色剂可用于冷冻饮品(食用冰除外)、饼干、果蔬汁(浆)类饮料、风味饮料(仅限果味饮料)、果酒中,最大使用量为0.1g/kg;用于糕点,最大使用量为0.9g/kg;用于焙烤食品馅料及表面用挂浆,最大使用量为1.0g/kg。
3.胭脂虫红(Cochineal Carmine)
胭脂虫红又称胭脂虫红提取物(Cochineal Exfract)、胭脂红(Carmines)、胭脂红酸(Cochineal and Carminic Acid)、C.I.天然红4号,胭脂虫红酸分子式C22H20O13,相对分子质量492.39,结构式见图4-37。
图4-37 胭脂虫红酸
(1)理化性质 胭脂虫红是一种稳定的深红色液体,呈酸性(pH 5~5.3),其色调依pH而异,在橘黄-红色。易溶于水、丙二醇及食用油。胭脂虫红铝是胭脂虫红酸与氢氧化铝形成的螯合物,为一种红色水分散性粉末,不溶于乙醇和油。溶于碱液,微溶于热水。胭脂虫红是由干燥后的雌性胭脂虫(Coccus Cacti)体通过用水提取制得。
(2)毒理学参数 ADI值0~5mg/kg体重(JECFA,2000)。小鼠经口LD50大于21.5g/kg体重。
(3)使用与限量 根据GB 2760—2014《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》规定:胭脂虫红可用于风味酵乳、半固体复合调味料和果冻,最大使用量为0.05g/kg;用于干酪和再制干酪及其类似品、熟制坚果与籽类(仅限油炸坚果与籽类)和膨化食品,最大使用量为0.1g/kg;用于调制炼乳(包括加糖炼乳及使用了非乳原料的调制炼乳等)、冷冻饮品(食用冰除外),最大使用量为0.15g/kg;用于即食谷物,包括碾轧燕麦(片),最大使用量为0.2g/kg;用于配制酒,最大使用量为0.025g/kg;用于代可可脂巧克力及使用可可脂代用品的巧克力类似产品、糖果、方便米面制品,最大使用量为0.3g/kg;用于面糊(如用于鱼和禽肉的拖面糊)、裹粉、煎炸粉、熟肉制品,最大使用量为0.5g/kg;用于调制乳粉和调制奶油粉、果酱、焙烤食品、饮料类(包装饮用水除外),最大使用量为0.6g/kg;用于粉圆和复合调味料,最大使用量为1.0g/kg。以上食品中色素含量均以胭脂红酸计。
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