热处理蓝宝石时,人为添加氧化剂可使热处理蓝宝石得到很好的效果(何明跃,2000)。何明跃对此进行了3种类型的实验,介绍如下:
蓝宝石改色,主要考虑调整存在于蓝宝石中Fe、Ti含量的比例及价态。在本书的第三章中详细地介绍了蓝宝石致色是电荷转移引起的,图3-23和图3-24直观地表达了这个意思。但氧原子是怎么样进入到蓝宝石的晶格中去的呢?原来,在高温下,晶体内形成的氧空位可以通过氧的迁移扩散而填充,从而使材料内部结构达到电价平衡,即显电中性,其过程可用图4-13表示。
图4-13 氧原子从空气中向刚玉晶体内部扩散示意图
(K.Nassau,1983)
1.局部增压(氧逸度)高温氧化加热法改色工艺
主要设备:箱式Zr O2(氧化锆)高温炉(最高温度2000℃)。
烧结舟:高纯刚玉舟和管状高铝样品管。
主要化学试剂:硼砂、TiO2(二氧化钛)、KMn O4(高锰酸钾)。
实验步骤:
(1)将蓝宝石样品浸入硼砂溶液中1个星期左右,使硼砂包裹样品表面。
(2)按一定的质量分数比用天平称出Al2O3粉、TiO2和KMn O4各自所需的重量,将它们均匀地混合好后待用。其中,KMn O4可在加热后放出氧,创造强氧化环境;Al2O3是耐高温惰性粉末,具有良好的保温功能并可接受蓝宝石表面扩散出来的Fe等;TiO2的熔点为1855℃,也属于惰性粉末,可使微量的Ti扩散到蓝宝石的表面或内部(山东蓝色蓝宝石的含Fe量高达1.1%,而含Ti量仅0.02%左右),由此可改变铁钛比,使颜色得到改善。
(3)将混合好的粉末与待改色蓝宝石样品都放入高铝样品管中,并将样品埋在粉末中,将样品与粉末一起压实,然后封闭高铝样品管。
(4)将装有改色样品的高铝样品管埋在放有混合粉末的高纯刚玉舟中,可放多层,每层可放多个,故一次可放多个高铝样品管,高铝样品管之间、层与层之间要加混合粉末压实,最后一排的高铝样品管上方压实的粉末厚度要在10mm以上。
(5)将装好样品的高纯刚玉舟平稳地放入高温炉内,通电加热。(www.xing528.com)
(6)热处理的实验参数为最高温度1750℃,保温96h,升温速率120℃/h;在1750~1220℃之间时,降温速率为50℃/8h;温度在1220~830℃之间时,降温速率为25℃/h;温度降到830℃以下时,随炉自然降至室温后取出样品。
此法操作较简单,效果较好,但每次热处理的样品量较少。
2.多循环加热法改色工艺
此种方法的主要设备、主要化学试剂及实验步骤与第一种方法的差不多,只是升温参数不一样。多循环加热时的实验参数如下:最高温度为1700℃,升温速率为120℃/h,恒温4h;温度在1700~830℃之间时,降温速率为20℃/h;温度降至830℃以下时,随炉自然降温。温度在1700~830℃之间时,升温与降温共重复循环4次。
此法的效果虽然不如第一种方法,但对蓝黑色蓝宝石的改色效果好,可使蓝黑色改为蓝色。
3.蓝宝石戒面的改色工艺
此法的特点是不添加任何化学试剂,将磨好的戒面直接放在高纯刚玉舟中,在高温炉中加热。升温操作如下:
(1)将高温炉温度升至1500℃,升温速率为120℃/h,恒温24h,自然降温。
(2)把经过改色后达到要求的戒面取出,其他仍放回刚玉舟进行第2次加热处理。升温至1600℃,恒温48h,升温速率为120℃/h,自然降温。
(3)把经过第2次热处理改色后达到要求的戒面取出,剩下的仍放回高纯刚玉舟进行第3次加热处理。升温至1750℃,恒温72h,升温速率为120℃/h,自然降温。
(4)最后取出第3次热处理后的蓝宝石戒面,此时戒面都得到了不同程度的改善。
此工艺改善蓝宝石戒面的效果较好,而且可以防止过度加热使蓝宝石发灰。但工艺比较繁琐,有些戒面改色后仍需要重新抛光。
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