拉曼光谱和红外光谱的区别和相似点

拉曼光谱法与红外光谱法通常有很多相似之处，但两种光谱法又有明显差别。

（1）红外与拉曼光谱法的相同点。对于一个给定的化学键，其红外吸收频率与拉曼位移相等，均代表第一振动能级的能量，化合物某些峰的红外吸收波数与拉曼位移完全相同。红外吸收波数与拉曼位移均在红外光区，两者都反映分子的结构信息互补，可用于有机化合物的结构鉴定。

（2）红外与拉曼光谱法的不同点。红外光谱的入射光及检测光都是红外光，而拉曼光谱的入射光大多数是可见光，散射光也是可见光。红外光谱测定的是分子对光的吸收，横坐标用波数或波长表示；而拉曼光谱测定的是分子对光的散射，横坐标是拉曼位移。红外吸收是由于振动引起分子偶极矩或电荷分布变化产生的；拉曼散射是由于键上电子云分布产生瞬间变形引起暂时极化，产生诱导偶极，当返回基态时发生的散射。

因此，拉曼光谱最适合于研究由相同原子组成的分子的非极性键，如C—C、N—N、S—S等的振动，以及对称分子，如CS2的骨架振动。CS2分子的对称伸缩振动显然属非红外活性，但是电子云形状在振动平衡位置前后起了很大变化，即极化率改变很大，因此对称伸缩振动方式显示拉曼活性。相反，对于CS2分子的不对称伸缩振动和弯曲振动，虽然都引起偶极矩的变化，显示红外活性，但是它们的电子云分布在振动平衡位置前后的形状完全相同，极化率不变，所以不显示拉曼活性。

对任何分子，可粗略地用下面的规则来判别其拉曼或红外是否有活性。(www.xing528.com)

（1）相互排斥规则。凡具有对称中心的分子，若其分子振动具有拉曼活性，则红外便是非活性的；反之亦然。如氧分子具有拉曼活性，红外便是非活性的。

（2）相互允许规则。凡是没有对称中心的分子，其红外和拉曼光谱都是活性的。

（3）相互禁阻规则。对于少数分子的振动，其红外和拉曼光谱都是非活性的，如乙烯分子的扭曲振动等。

由此可见，拉曼光谱和红外吸收光谱是互相补充的，与红外光谱配合使用，能更好地解决分子结构测定的问题。