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ACR构成及性能分析

时间:2023-06-21 理论教育 版权反馈
【摘要】:ACR由350nm左右粒径,经轻度交联的丙烯酸酯类橡胶弹性体堆积而成,与CPE分子的线性结构不同,抗冲ACR内部没有分子相互缠绕。目前在文献报道中,对乳胶尺寸会影响PVC的增韧改性已取得共识。核壳组成比是影响ACR弹性体对PVC-U增韧改性性能的一个重要参数。

ACR构成及性能分析

4.1  ACR的构成和技术原理

抗冲改性剂ACR是由甲基丙烯酸甲酯和其他丙烯酸酯类组成。首先是将丙脂酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸烯酯等和其他单体如苯乙烯丙烯腈进行乳液聚合生成分子量较低核结构聚合物,再与甲基丙酸甲脂、苯乙烯等进行接枝共聚形成高分子量具有一定核壳结构的聚合物。

ACR作为一种特殊丙烯酸酯类弹性体是有预定粒子大小与形状的,属于核—壳结构共聚物,其核心是低度交联丙烯酸酯类橡胶聚合物。壳是甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。ACR由350nm左右粒径,经轻度交联的丙烯酸酯类橡胶弹性体堆积而成,与CPE分子的线性结构不同,抗冲ACR内部没有分子相互缠绕。在混料机和挤出机混炼、摩擦和剪切作用下,形成以PVC为海相,丙烯酸酯类为岛相的海岛结构。受到外力冲击时,其核心弹性体发生形变,引发银纹和剪切带,吸收冲击能量;壳体硬粒子间容易分离,可较为均匀地分散至PVC基体中并能和PVC基体相互作用。

ACR玻璃化温度,依据各个组分构成(其中甲脂为105℃,乙酯为-20℃;丁酯为-40℃,烯酯为-60℃)大致在-36-60℃区间,远远低于CPE。一般加入6份就可等同于10份CPE增韧效果,若添加8份以上,在更低环境温度条件下依然能发挥很好的抗冲击性能。

4.2 影响ACR增韧的因素

影响ACR增韧的因素主要有以下几点:

ACR乳胶粒径的影响,根据银纹剪切带理论,在两相共混体系中,分散相弹性体颗粒大小有一个最佳尺寸范围,尺寸太小起不到终止银纹的作用,尺寸太大时虽能有效终止银纹,但与连续相的接触面积下降诱导银纹数量减少,抗冲击性能下降。目前在文献报道中,对乳胶尺寸会影响PVC的增韧改性已取得共识。但对乳胶的最佳尺寸范围说法不一,行业有关专家经试验验证,乳胶粒直径在60-120nm范围内,对PVC的增韧改性随ACR乳化胶粒直径增大而增加。(www.xing528.com)

(2)乳胶粒核壳结构和组成比的影响

为了使增韧粒子能均匀分散在连续相中,离子表面的壳层聚合物要有足够高的玻璃化温度,否则在共混过程中增韧粒子会因表面发黏而相互聚集,影响增韧效果。另外还要求乳胶的克层与连续相PVC基体有一定的相溶性,从而在PVC/ACR界面处形成良好的结合,因此用于PVC增韧改性的乳胶都设计外硬内软的核-壳结构,并普遍选择玻璃化温度达105℃且与PVC亲和性较好的PMMA作为克壳层组分。

核壳组成比是影响ACR弹性体对PVC-U增韧改性性能的一个重要参数。一方面核组分聚丙烯酸丁酯含量低时,改性剂主要由硬组分构成,使得银纹引发,支化及终止速率降低,不能获得理想的增韧改性效果,另一方面,核太大时硬壳又不能将其完全包裹,从而不能形成完整的核-壳结构,破乳时由于裸露而容易发生团聚。这样一来,会使改性剂无法均匀地分散在PVC树脂中,也同样达不到理想的增韧效果。合适的核-壳组成比例要视具体核层和壳层的单体组成而定。

4.3 硬质塑木复合低发泡制品增韧剂的选用

硬质塑木复合低发泡产品选用增韧剂应根据使用环境而定。一般常温环境条件下,可不加增韧剂。当环境温度在-10℃以上条件时,可选用CPE抗冲击改性剂,剂量依据碳酸钙剂量而定。在碳酸钙剂量低于25份时,可添加8份CPE抗冲击改性剂,在碳酸钙剂量高于25份时,可添加10份以上CPE抗冲击改性剂;当环境温度在-10℃以下条件时,可选用ACR抗冲击改性剂,添加量一般在5-6份左右。

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