3.1 CPE的构成和技术原理
CPE是由高密度聚乙烯(HDPE)经氯化而制得。即用氯原子部分取代HDPE分子链上的氢原子的产物,即氯化聚乙烯。聚乙烯是结晶型聚合物,随着氯原子的取代,结晶性下降,使其玻璃化温度降低,变为柔软而富有橡胶状性质。氯原子的存在又使CPE成为极性聚合物,结构上与PVC很接近,和其有很好的相容性,因而高分子链间能保持足够大的范德瓦耳斯力,起到增韧作用,提高了PVC的抗冲击性能。同时CPE分子不含不饱和双键并接入含氯基团,且氯原子是沿着聚乙烯链无规则分布在分子结构中,具有稳定的化学结构,优良的耐热老化性、耐燃性、耐油性、耐候性,热稳定性、成本低,性能优良,应用范围广等优点。
CPE之所以能提高硬质塑木低发泡产品的低温性能,是一定量的CPE在PVC物料中,经混料、挤出加工,熔解有CPE分子的PVC相为海相,熔解有PVC分子的CPE颗粒为岛的海岛结构。随着CPE量增加,在PVC微粒中充持足够量CPE颗粒,形成物理交联网状形态,很好接受和传递冲击能。当温度高于玻璃化温度(-10℃)时,以分子状态存在的CPE可以降低PVC分子间作用力,以颗粒状态存在的CPE可以提高P产品的低温抗冲性能。
3.2 影响CPE增韧的因素
影响CPE增韧的因素:首先是所用聚乙烯种类的影响,用高分子量聚乙烯所得的CPE有极高的黏度和拉伸强度,但这种CPE与PVC树脂间附着力低;用低分子量聚乙烯所得的CPE的黏度和拉伸强度较低;其次原料粒子的大小也影响其性能,粒度太小时,容易形成冻胶或团块CPE,粒度过大时氯的分布不均匀,难溶于有机溶剂。一般情况下,其粒度范围在0.1-200μm内最佳;再者CPE的氯化程度的高低也影响其性能。含氯量小于30%的CPE,因其含有较高的未氯化段,结晶度过高,与PVC树脂的相容性以及界面黏结作用较差,因此对PVC树脂无明显改性作用。而含氯量大于42%的CPE,与PVC树脂相容性增加,但由于分子链上氯化结构含量高链段变硬玻璃化温度较高,本身的弹性较差。因此宜选用含氯量在30%-40%之间的CPE作为抗冲击改性剂。在此范围内,含氯量越大的,与PVC共混后耐寒性、发泡弹性、耐压缩弯曲性能越好,针对改性PVC树脂来说,使用CPE含氯量在35%左右为佳。
3.3 采用CPE增韧的前提条件(www.xing528.com)
采用CPE共混改性PVC熔体的低温冲击性能是有前提,受一定条件制约的。
3.3 .1 其一是CPE颗粒中含有数量较多CPE分子,线性CPE分子相互缠绕在一起,在加工过程中很难均匀分散到PVC中去,分散性较差;
3.3 .2 其二是混合料中热稳定剂不能融入CPE,CPE容易分解。CPE改性PVC制品热稳定性较差;
3.3 .3 其三是在较高熔温条件下,CPE网络随着PVC界面消失而消失,CPE粒子完全熔融并分散在PVC矩阵中,失去网络结构,抗冲改性作用大大降低;
3.3 .4 其四国家标准规定的试验方法,塑料产品的落锤冲击试验温度为(-10℃)。该温度恰恰等同于CPE的玻璃化温度,在此温度条件下,PVC熔体为弹性体,随CPE剂量增加,PVC熔体形成的弹性网络愈加充分。低温冲击试验时,随材料韧性逐步趋于均衡,落锤冲击破裂几率随机下降,直至完全消除。经试验验证:当硬质塑木低发泡产品使用环境温度低于-10℃情况下,PVC熔体仍基本表现为脆性材料性质,即使添加再多CPE也于事无补。要提高PVC熔体在更低温度条件下抗冲击性能,CPE显然已难以胜任。
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