【摘要】:和非电解质溶液一样,过量函数常用来表达电解质溶液的非理想性,在构建分子热力学模型时,常常表现为过量吉布斯函数模型,并由此得到活度系数、渗透系数和其他过量函数。因此需要对零件TSM_SJC_1.PRT或者TSM_SJC_5.PRT进行必要的修改,以消除干涉情况。运用热力学方法,还可以用活度系数和渗透系数来表示其他过量函数。由吉布斯-杜安关系式可得电解质溶液的过量焓计算式:并可进一步得到其他性质,如
和非电解质溶液一样,过量函数常用来表达电解质溶液的非理想性,在构建分子热力学模型时,常常表现为过量吉布斯函数模型,并由此得到活度系数、渗透系数和其他过量函数。通常过量函数一般适用于路易斯-兰德尔规则或以物质的量分数为基准的亨利定律所表达的活度,若要使用质量摩尔浓度或物质的量浓度所表达的活度,则需要应用换算式(8-34)、式(8-35)。根据式(4-71)定义,电解质溶液的混合吉布斯函数ΔG应为
式中,溶剂1取系统温度下的路易斯-兰德尔规则作为标准状态,对于离子、未离解的电解质则取系统温度下的以物质的量分数所表达的亨利定律为基准的虚拟纯物质。根据式(4-74),相应的过量吉布斯函数GE为
根据式(4-83)定义
对于溶剂1,有
按Ψ的定义式(8-52),并以式(8-65)代入,得
如果溶液很稀,以Taylor级数对ln x1展开,得
如设溶剂质量为m1,n1=m1/M1,上式变为
对于离子和未离解的电解质,可用下式求得其活度系数
如果对某对正、负离子采用平均离子活度系数,设该对离子折合为某电解质的量为ni,n+=niν+,n-=niν-,则
代入式(8-21),得
若电解质完全离解,α=1,上式可简化为
运用热力学方法,还可以用活度系数和渗透系数来表示其他过量函数。由吉布斯-杜安关系式可得电解质溶液的过量焓计算式:
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