【摘要】:如果能确切知道,由此就可得到真正的平均离子活度,这里以符号表示。但是在实际工作中,常常将电解质溶液按完全离解形式处理,这时在形式上得到的平均离子活度,通常称为计量平均离子活度。
设电解质的化学分子是Mν+Xν-,则按下式离解:
在水溶液中,一共有四种物质,它们是溶剂水、未离解的电解质Mν+Xν-、正离子Mz+、负离子Xz-,分别用符号1,2u,+,-表示。对式(8-1)的离解平衡,根据式(6-12)可写出化学位等式,为
式(8-1)的离解平衡常数按式(6-17)可写为
由于电中性原理的限制,不可能存在只含有正离子或只含有负离子的溶液,因此无法用实验测出单个离子的活度。电解质溶液的热力学性质都是正、负离子贡献的平均结果,而不是哪一种离子单独做出的贡献,合理的方法是引入平均离子活度来表示正、负离子的平均贡献,其定义为
式中,ν=ν++ν-。这样,电解质的化学位,可由平均离子活度来表达,而平均离子活度是可以通过实验测定的。结合式(8-14)即完全电离的强电解质,可得
或
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