【摘要】：高分子溶液一般不是理想溶液，高分子溶液的渗透压不符合范托夫方程。经热力学推导，高分子溶液的渗透压可表示为位力方程的级数展开式：4）单击“在草绘的一侧、另一侧或两侧间更改拉伸方向”按钮，直到将加厚的材料侧指定为朝外侧。渗透压位力系数，它们反映了高分子溶液与理想溶液的偏离程度。试求聚苯乙烯的平均相对分子质量和该溶液系统的和χ。
4.9.4节已定义了渗透压π，得出达到渗透平衡时，溶剂在两相中的化学位相等的规律，即
或
这就是表示理想溶液渗透压的范托夫方程，式中M2为溶质2的相对分子质量。
高分子溶液一般不是理想溶液，高分子溶液的渗透压不符合范托夫方程。经热力学推导，高分子溶液的渗透压可表示为位力方程的级数展开式：
按弗洛里-21）代入式（7-哈金斯晶格模型，将高分子溶液中溶剂的化学位计算关系式（7-97），得高分子溶液的渗透压为
将式（7-103）与式（7-100）相比，可得
忽略位力展开式（7-100）第二项后的高次项，得
对于大多数高分子化合物-溶剂系统，尤其是浓度不是很低时，π/c2对c2作图不呈线性关系，这时须考虑第三项的影响。
[例7.3]298K时聚苯乙烯-甲苯溶液的渗透压测定结果如下：
解：式（7-107）是关于c2的一次函数式，令c2=x，（π/c2）1/2=y，采用最小二乘法，将实验数据进行关联计算，得
则由式（b）知，聚苯乙烯的平均相对分子量
将M2代入式（a），得
第二渗透压位力系数为
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