汽液相平衡的分类

5.4.1.1　具有正偏差而无共沸物系统

此类系统是溶液中各组分的分压均大于由路易斯-兰德尔规则的计算值，而溶液的蒸气总压介于两纯组分蒸气压之间。此类的相图如表5-1中第2列相图所示。甲醇（1）水（2）、呋喃（1-）四氯化碳（2）等系统均属于此类型。

5.4.1.2　具有负偏差而无共沸物系统

此类系统是溶液中各组分的分压均小于由路易斯-兰德尔规则的计算值，而溶液的蒸气总压介于两纯组分蒸气压之间。此类的相图如表5-1中第3列相图所示。氯仿（1-）苯（2）、四氯化碳（1）-四氢呋喃（2）等系统均属于此类型。

5.4.1.3　具有正偏差而形成最高压力共沸物系统(www.xing528.com)

此类系统组分呈现出较大的正偏差以致溶液的总压在px曲线上出现最高点，其值均大于两纯组分的蒸气压。相应在Tx曲线上为最低点。该点yi=xi（i=1，2）被称为共沸点。在xy图上，共沸点便是y-x曲线与对角线的交点。此类的相图如表5-1中第4列相图所示。乙醇（1）-水（2）、乙醇（2）-苯（2）等系统均属于此类型。

5.4.1.4　具有负偏差而形成最低压力共沸物系统

此类系统组分呈现较大的负偏差以致溶液的总压在px曲线上出现最低点，其值均小于两纯组分的蒸气压。相应在Tx曲线上为最高点，同样此点为共沸点，该点汽相与液相组成相同。此类的相图如表5-1中第5列相图所示。氯仿（1）-丙酮（2）、三氯甲烷（1）-四氢呋喃（2）等系统均属于此类型。

5.4.1.5　液相呈现部分互溶的系统

如果溶液组分表现出更大的正偏差，即同分子间的吸引力大大超过异分子间的吸引力，溶液组分会在某浓度范围内出现分层现象而产生两个液相，即液相为部分互溶的系统，此类相图如图5-5所示。正丁醇（1）-水（2）、异丁醛（1-）水（2）等系统均属于此类型。此类系统必须同时考虑汽液平衡与液液平衡的问题。