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沃尔方程的含义及应用的分析介绍

时间:2023-06-20 理论教育 版权反馈
【摘要】:另外,4.10.3.2范拉尔方程令,代入式、式和式得范拉尔方程:将式乘以x1,式乘以x2,并将相乘后的结果相除,得图7-18 选择“扫描1”曲面式和式可分别改写为联立式、式和式,可得到式、式表明,原则上如果测得一对γ1和γ2的数据,就可以通过上式求出范拉尔方程的两个参数A12和A21。同时,式还表明范拉尔方程的特征是RTx1x2/GEx1图为一直线,由直线的斜率和截距也可确定方程式中的两个参数A12和A21。另外,与马居尔方程类似

沃尔方程的含义及应用的分析介绍

沃尔在归纳一些活度系数方程的基础上,提出了一个总包性的过量吉布斯自由能函数:

式中,qi为有效摩尔体积,Zi为有效体积分数。

aij,aijk,aijkl,…分别为描述相应下标的二分子对、三分子基团、四分子基团……相互作用参数,其中aii=aiii=aiiii=…=0。

若略去四分子以上基团的相互作用项,将式(4-114)用于二元系,则有

令A12=q1(2a12+3a122),A21=q2(2a12+3a112),并代入式(4-82)得二参数活度系数方程为

给予式(4-128a)、式(4-128b)中的qi以各种不同的数值,经简化后可得到不同的活度系数方程。

4.10.3.1 马居尔方程

4.10.3.2 范拉尔方程

将式(4-132a)乘以x1,式(4-132b)乘以x2,并将相乘后的结果相除,得

式(4-132a)和式(4-132b)可分别改写为

联立式(4-133a)、式(4-133b)和式(4-133c),可得到

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