计算混合物的逸度与逸度系数方法

或

即

式中，Zm为混合物的压缩因子。通常条件下，状态方程大多表达为压力的显函数，在实际使用中，特别是在相平衡的计算中使用式（4-43）将会更便捷一些。该式的推导方法如下：

由式（4-3）可得

当T，Vt，nj[i]为常数时，对式（4-44c）中的ni微分，得

由式（4-9）可知

代入逸度的定义式，得

或

解：对于nmol的混合气体，有

在T，p和nj[i]不变的条件下对ni微分，得

将式（4-50）代入式（4-42c）并积分，得

式（4-51）展开后亦可以写为

式中，δji=2Bji-Bjj-Bii；δjk=2Bjk-Bjj-Bkk，并满足δii=δjj=δkk=0，且δjk=δkj。Bij采用式（2-73）～式（2-78）进行计算：

对于二元系，式（4-52）可简化为

当气体混合物的密度比较高时，位力方程就不再适用，而要用半经验半理论的状态方程，如立方型状态方程、BWR方程等来计算逸度系数。由于计算的是气体混合物的逸度系数，故首先要考虑混合物的状态方程参数的求取，值得注意的是，所选用的混合规则对逸度系数的计算非常重要。

对于PR方程：

对于PT方程：

图4-5　正丁烷（1）-CO2（2）的二元系中CO2的气相逸度系数

计算结果如图4-5所示。从该图中可以看出，如果在混合规则中引入可调节的相互作用参数k12，能获得比较好的结果。

表4-2　状态方程法计算混合物组分i的逸度或逸度系数计算式

注：混合规则使用式（2-79）～式（2-80）关系式。