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混合规则及其适用范围

时间:2023-06-20 理论教育 版权反馈
【摘要】:借助混合规则,便可以根据纯物质的参数及组成计算虚拟参数。目前已有许多关于混合规则的报道,其中最简单的是Kay规则。若混合物中所有组分的临界温度和临界压力之比在以下的范围内:0.5<Tci/Tcj<2,0.5<pci/pcj<2则Kay规则与其他较复杂的规则相比,所得的数值差别小于2%。对于组分性质差别很大的混合物,尤其是含有极性组分或可以缔合成二聚物的系统均不能适用。

混合规则及其适用范围

混合规则(mixing rule)是指混合物的虚拟参数与纯物质参数及混合物的组成之间的关系式。借助混合规则,便可以根据纯物质的参数及组成计算虚拟参数。

目前已有许多关于混合规则的报道,其中最简单的是Kay规则。该规则提出的混合物虚拟临界参数为

式中,Tc,pc分别为混合物的虚拟临界温度和虚拟临界压力;Tci,pci分别为混合物中组分i的临界温度和临界压力;yi为组分i的物质的量分数。若已经知道了虚拟临界参数,混合物则可作为假想的纯物质进行计算。

若混合物中所有组分的临界温度和临界压力之比在以下的范围内:(www.xing528.com)

0.5<Tci/Tcj<2,0.5<pci/pcj<2

则Kay规则与其他较复杂的规则相比,所得的数值差别小于2%。对于虚拟临界压力,除非所有组分的pci或Vci都比较接近,否则式(2-68a)、式(2-68b)的计算结果不能令人满意。普劳斯尼茨(Prausnitz)和冈恩(Gunn)提出了一个改进式

式(2-68a)~式(2-69)中均没有涉及组分间的相互作用项,因此这些规则不能真正反映混合物的性质。对于组分性质差别很大的混合物,尤其是含有极性组分或可以缔合成二聚物的系统均不能适用。

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