前面多节都已经充分强调了固相中相反应的平衡速度是极为缓慢的,3.9.1节~3.9.3节几种方法虽都有动力学影响的因数,采用同步升温速度标定已知熔点标准物温度值的办法来降低动力学因素的影响,尚能勉强用来测定固液相平衡的温度,但像图3.44中ab、cd,甚至TAa和TBc等相的边界,因为平衡速度极慢,就无法用上述方法精确测定了,甚至根本就无法测定。图3.44解释了用冷淬方法来判断固相中相边界的基本原理。
配置一系列不同组成的合金试样,图中显示了1~11连同两个组元共13个试样。在TT的温度下长时间恒温退火使其达到平衡,然后淬火速冷,这样就在室温下保持了TT温度时的结构,通常用X射线粉末衍射(XRD)方法分别记录各个试样的粉末衍射图。如果发现试样1和2的衍射花样和组元A相同,只是峰值有少许固溶体特征的位移,就可以判断1和2处在(A)固溶体区内;同样,如果9、10和11三个试样的衍射花样和组元B相同,也只是峰值有少许位移,那么这三个组成的合金也可以判断处在固溶体(B)区内。但观察试样3时可以发现除了(A)的衍射花样以外还出现很微弱的(B)花样的特征峰,说明此时已进入了两相区(A)+(B)。图中两相区用符号“”表示,两个单相区(A)和(B)分别表以“●”和“○”表示。这就可以判断单相区(A)和两相区(A)+(B)的相边界必定穿过2和3的组成之间,另一侧也会发现(B)和(A)+(B)的相边界必定穿过8和9的组成之间。改变一系列温度如法炮制,就能得出整条的边界线ab和cd来。图中的另外精确的相边界TAa和TBc也可用相同的方法获得。
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图3.44 冷淬方法判断相的边界
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