高效测量挥发性酚类成分的方法

酚的主要分析方法有分光光度法、容量法、色谱法等。目前各国普遍采用的是4—氨基安替比林分光光度法；高浓度含酚废水可采用溴化容量法。

无论溴化容量法还是分光光度法，当水样中存在氧化剂、还原剂、油类及某些金属离子时，均应设法消除并进行预蒸馏。对游离氯加入硫酸亚铁还原；对硫化物加入硫酸铜使之沉淀，或者在酸性条件下使其以硫化氢形式逸出；对油类用有机溶剂萃取除去等。蒸馏的作用有两个：①分离出挥发酚；②消除颜色、浑浊和金属离子等的干扰。

1.蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法

本方法是针对能随水蒸气蒸馏出的，并和4-氯基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物的一种检测方法，结果以苯酚计。本方法可用于饮用水、地面水、地下水和工业废水中挥发酚的测定。其测定范围为0.02～6mg/L。

本方法又分为氯仿萃取法和直接分光光度法 (直接比色法)两种。浓度低于0.5mg/L时，采用氯仿萃取法，浓度高于0.5mg/L时，采用直接分光光度法(直接比色法)。

氯仿萃取法和直接分光光度法都需要首先用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出来，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。被蒸馏出的酚类化合物，于p H 值为10.0±0.2的介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料。化学反应式如下：

用20mm比色皿测定，方法最低检出浓度为0.1mg/L。如果显色后用三氯甲烷萃取，于460nm波长处测定，其最低检出浓度可达0.002mg/L；测定上限为0.12mg/L。此外，在直接光度法中，有色络合物不够稳定，应立即测定；氯仿萃取法有色络合物可稳定3h。

若采用氯仿萃取法，则用氯仿将此染料从水溶液中萃取出，并在460nm波长测定吸光度，以含萃酚mg/L表示。当试份为250m L，用10m L氯仿萃取，以光程为20mm的比色皿测定时，酚的最低检出浓度为0.002mg/L。含酚0.06mg/L的吸光度约为0.7单位。用光程为10mm的比色皿测定时，含酚0.12mg/L的吸光度约为0.7单位。

若采用直接分光光度法法，由于有色络合物不够稳定，应立即测定 (要求在显色后30min内，而氯仿萃取法有色络合物可稳定3h)，于510nm波长测量吸光度。以含苯酚mg/L表示。当试份为50m L，以光程长为20mm的比皿测定时，酚的最低检出浓度为0.1mg/L。含酚3.0mg/L的吸光度约为0.7单位。用光程为10mm的比色皿测定时，含酚6.0mg/L的吸光度约为0.7单位。

显色反应受酚环上取代基的种类、位置、数目等因素的影响，如对位被烷基、芳香基、酯、硝基、苯酰、亚硝基或醛基取代，而邻位未被取代的酚类，与4-氨基安替比林不产生显色反应。这是因为上述基团阻止酚类氧化成醌型结构所致，但对位被卤素、磺酸、羟基或甲氧基所取代的酚类与4-氨基安替比林发生显色反应。邻位硝基酚和间位硝基酚与4-氨基安替比林发生的反应又不相同，前者反应无色，后者反应有点颜色。所以本法测定的酚类不是总酚，而仅仅是与4-氨基安替比林显色的酚，并以苯酚为标准，结果以苯酚计算含量。(www.xing528.com)

2.溴化滴定法

在含过量溴(由溴酸钾和溴化钾产生)的溶液中，酚与溴反应生成三溴酚，并进一步生成溴代三溴酚。剩余的溴与碘化钾作用释放出游离碘。与此同时，溴代三溴酚也与碘化钾反应置换出游离碘。用硫代硫酸钠标准溶液滴定释出的游离碘，并根据其消耗量，计算出以苯酚计的挥发酚含量。反应式如下：

结果按式(6-46)计算：

式中 V1——空白(以蒸馏水代替水样，加同体积溴酸钾—溴化钾溶液)试验滴芙液用量，m L；

V2——水样滴定时硫代硫酸钠标液用量，m L；

c——硫代硫酸钠标液的浓度，mol/L；

V——水样体积，m L；

15.68——苯酚(1/6C6H5OH)摩尔质量，g/mo1。