如何测定水中的硫化物含量？

通常所测定的水中硫化物是指溶解性的H2S、HS-和S2-以及酸溶性的金属硫化物。测定水中硫化物的方法很多，如氨基二甲基苯胺分光光度法、碘量法、电位滴定法、离子色谱法、极谱法、库仑滴定法、比浊法等，根据环境监测技术规范，火电厂排水中硫化物的测定方法规定采用亚甲基兰分光光度法、对氨基二甲基苯胺分光光度法和碘量法。对氨基二甲基苯胺分光光度法适用于硫化物含量小于1mg/L的水样，碘量法适用于测定硫化物含量大于1mg/L的水样。

采集水样时应防止曝气，并加入一定量的乙酸锌和氢氧化钠溶液，使水样呈碱性并生成硫化锌沉淀。

1.水样的预处理

水样有色，含悬浮物、某些还原性物质(如亚硫酸盐、硫代硫酸钠等)及溶解的有机物均对碘量法或光度法测定有干扰，需进行预处理。常用的预处理方法有乙酸锌沉淀—过滤法、酸化—吹气法或过滤—酸化—吹气法，视水样具体状况选择。

(1)乙酸锌沉淀—过滤法。将现场采集并已固定的水样，用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜过滤，直接取沉淀测定硫化物。此法适用于只含少量硫代硫酸盐、亚硫酸等干扰物质的水样。

(2)酸化—吹气法。将现场采集并已固定的水样，加入一定量的磷酸，使水样中的硫化锌转变为硫化氢气体，利用载气将硫化氢吹出，用乙酸锌-乙酸钠溶液或2%氢氧化钠溶液吸收，再进行测定。此法适用于有悬浮物或浑浊度高、色度深的水样。

(3)过滤—酸化—吹气分离法。现场采集并已固定的水样，用中速定量滤纸或玻璃滤膜过滤后，再按酸化—吹气法进行处理。当水样污染严重有不溶性物质及影响测定的还原性物质，并色度和浊度都高时，宜用此法。2.测定方法原理

(1)亚甲基兰分光光度法原理。样品经酸化，硫化物转化成硫化氢，用氮气将硫化氢吹出，转移到盛乙酸锌—乙酸钠溶液的吸收显色管中，与N，N—二甲基对苯二胺和硫酸铁铵反应生成蓝色的络合物亚甲基蓝，在665nm波长处测定。

(2)对氨基二甲基苯胺分光光度法原理。在含高铁离子的酸性溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺反应，生成蓝色的亚甲蓝染料，颜色深度与水样中硫离子浓度成正比。于665nm波长处比色定量。

此方法最低检出浓度为0.02mg/L(S2-)；测定上限为0.8mg/L。

(3)碘量法原理。适用于测定硫化物含量大于1mg/L的水样，如图6-6所示。其原理基于水样中的硫化物与乙酸锌生成白色硫化锌沉淀：

图6-6　碘量法测定硫化物的吹气装置图(www.xing528.com)

1—500ml圆底反应瓶；2—加酸漏斗；3—多孔砂芯片；4—150ml锥形吸收瓶，亦用作碘量瓶，直接用于碘量法测定；5—玻璃连接管，各接口均为标准玻璃磨口；6—流量计

将沉淀用盐酸溶解，再加入过量碘溶液，碘将与硫化物反应析出硫：

再用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘，根据硫代硫酸钠溶液消耗量，间接计算硫化物的含量：

测定结果按式(6-28)计算：

式中 V0——空白试验硫代硫酸钠标准溶液用量，m L；

V1——滴定水样消耗硫代硫酸钠标准溶液量，m L；

V——水样体积，m L；

C——硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；

16.03——硫离子(1/2S2-)摩尔质量，g/mol。