水样采集与保存技巧

(一)采样原则

污水水质采样应具有代表性。采样前应了解各系统排水的排放规律和排水中污染物在时间、空间和数量上的变化情况。监测时应测定采样时排放口处排水的流量；临时性排水采样时，同时记录该次排水总量。

(二)采样点设置

集中对外排放的电厂，采样点设在总排放厂界外出口处；分多路对外排放的电厂，采样点设在各路废水对外排放出口处；根据 《火电厂环境监测技术规范》 (DL/T 414—2004)，火力发电厂各废水处理系统集中对外排放或分别排放的废水采样点的设置一般应按表6-3的要求设置。

表6-3　排水监测采样点

① 火电厂厂区工业废水不包括灰渣水和厂区生活污水。

各厂可根据自己的工艺及水系统特点和实际需要，对上述采样点做部分调整。确定自选采样点时应注意采样点的地点、部位、采样时间以及采样方法，保证所采样品的代表性。监测报告中应注明自选采样点的位置。

采样管(渠)道出口处的水样时，一般宜在水流中部采样。当排水管(渠)道的水较深时(如大于1.0m)，可由表层水面起向下至1/4深度处采样。用于检测油、悬浮物等项目的水样应在不同深度采集，按比例混合后作为一个排水样品，采样体积视待测物含量而定。

(三)采样时间与采样周期

1.采样时间

每次监测采样2个样品，分别在同一天的上午和下午各采取1个。临时性排水在排放过程中采样1次。

2.采样周期

根据《火电厂环境监测技术规范》(DL/T 414—2004)，各类排水监测项目的采样周期见表6-4。监测时可根据本厂的排水情况和有关要求，适当缩短采样周期。

表6-4　排水监测采样周期

续表

注 1.监测项目可根据当地环保管理部门的要求增减。
2.监测项目根据排水的性质决定。

(四)采样方法

1.采样容器

采样容器遵循如下要求：

(1)采用聚乙烯或硬质玻璃容器。不同用途的采水器如图6-1所示。

图6-1　采水器

(a)、(b)常用采水器；(c)急流采水器；(d)溶解氧采水器

(2)用于检测BOD5项目的采样瓶应有锥型磨口玻璃塞。

(3)对盛放测金属污染物水样的容器，先用不含该类金属成分的洗涤剂清洗，再用自来水冲洗，并尽可能减少容器内壁的残留水分，然后用酸浸泡处理后再用自来水清洗干净。对内壁清洁的容器，可直接用自来水洗刷干净后再用酸浸泡处理。凡须做酸浸泡处理的容器，在酸浸泡前应少用或不用洗涤剂清洗。(www.xing528.com)

(4)对盛放待测有机物水样的容器，应用铬酸洗液、自来水、蒸馏水或去离子水依次洗净。

(5)对盛放其他监测项目水样的容器与盛放金属污染物水样容器的处理方法相同，但所有洗涤剂中不得含有待测成分。

(6)玻璃容器可用体积分数为50%的HNO3、50%的HCL或王水浸泡，聚乙烯塑料容器用体积分数为50%的HNO3和50%的HCL浸泡。测定金属污染物时，可靠的浸泡条件是70℃下浸泡24h，条件不具备时也可常温浸泡并适当延长浸泡时间；对盛放其他监测项目水样的容器，浸泡条件为常温浸泡8h。

(7)容器处理后贴上标签备用。

(8)各采样点的采样容器应专用。

2.现场采样

水质采样技术按GB/T 12998的规定执行。

现场采样可用手工采样或自动采样，并作好记录。采样时用待采水样荡洗盛样容器内壁3次，再按要求体积采集水样，并在标签上注明采样时间、地点及样品类别 (监测项目)、采样人姓名和采样时的天气情况等。对需保存一段时间再分析的水样，在采样后立即按各项目测试方法的要求加入保护试剂。如需要在采样前加入保护试剂，则不能再用待采水样荡洗盛样容器。

采样结束前仔细检查采样记录和水样，如发现有漏采或不符合规定者，应立即补采或重采。

3.采样量与样品保存方法

根据《火电厂环境监测技术规范》(DL/T 414—2004)，各监测项目的最小采样量与样品保存方法见表6-5。

表6-5　水质监测采样体积与样品保存方法

注 P—聚乙烯塑料桶 (瓶)；G—玻璃瓶；P (A)、G (A)—用体积分数50%的硝酸洗涤后的聚乙烯塑料桶 (瓶)。

4.水质采样注意事项

除BOD5、p H值和悬浮物等测试项目外，一般宜将上、下午采集的样品混合作为该次监测的分析样品。当各采样点上、下午排水流量不变或者变化很小时，两个样品可做等容混合，否则根据流量的不同按比例混合；p H 值应在现场测定；BOD5和悬浮物的监测应在采样后尽快分析；BOD5、p H值和悬浮物等项目，取上、下午测定值的平均值。

监测BOD5、硫化物、挥发酚等项目，应分别单独采样。容器标签上表明监测项目。对作BOD5分析的水样，采样时应使水样充满容器至溢流并密封保存。

(五)水样的运输与保存

1.基本要求

保存水样的基本要求如下：

(1)减缓或抑制水样的生物变化。

(2)减缓水样的化学变化(络合、氧化还原、聚合等)。

(3)减缓水样的物理变化 (光照、温度变化、静置或振动，暴露或密封等产生的挥发、沉淀、容器内壁吸附等)。

为保证监测结果的可靠性，在监测工作中应尽可能缩短样品的运输和保存时间。水样最好是现场分析或采样后尽快分析，无条件现场分析但能够在短时间内完成样品分析时，可优先考虑冷藏保存法。在通常情况下，4℃下冷藏的水样，可至少保存24h。只有确信不会引入干扰或造成样品污染时，才考虑添加化学试剂 (保护试剂)。各排放口水样的保存方法依测定项目而定。分析前，水样应放置在避光和低温处。

样品保存所需添加的化学试剂，应使用优级纯(保证试剂)或高纯试剂，尤其在采集微量金属污染物监测项目的水样时，更需注意保护试剂的纯度。

测定项目为溶解态物质的样品，必须在过滤后酸化保存。

2.水样运输

水样运输前，将样品容器的内、外盖盖紧，固定在包装箱内，以防止运输途中破损。除了防震、避免日光照射和低温外，还要防止新的污染物进入容器和玷污瓶口，使水样变质。运输时应有押运人员，水样交化验室时，交接双方必须清点水样瓶数，并检查样品瓶有无破损和玷污，在交运单上签字，注明日期和时间。