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超轻石墨烯的氧还原性能优化研究

时间:2023-06-20 理论教育 版权反馈
【摘要】:与传统的二维堆叠的石墨烯薄膜不同,我们所制备的GF具有独特的三维骨架结构,能够最大限度地暴露氮元素掺杂所产生的活性部位,并能提供多通道的电子传递。此外,GF电极在ORR中还具有非常好的稳定性。如图4.8所示,在电压范围为-0.8~0.2 V的氧气饱和0.1 mol·L-1 KOH电解液中,经过连续两天的循环扫描,GF电极没有明显的电流减小,意味着该电极具有相对稳定的催化活性。图4.8GF电极在氧气饱和的0.1 mol·L-1 KOH溶液中的循环稳定性,扫速:50 mV·s-1

超轻石墨烯的氧还原性能优化研究

图4.7 超轻石墨烯泡沫的电催化氧还原性能测试

(a)GF电极在氮气和氧气饱和的0.1 mol·L-1 KOH溶液中的CV曲线,扫速:50 mV·s-1;(b)GF(约3μg)和商业Pt/C(约3.3μg)在氧气饱和的0.1 mol·L-1 KOH溶液中的LSV曲线,扫速:5 mV·s-1;(c)在氧气饱和的0.1 mol·L-1 KOH溶液中,GF电极在不同转速下的RDE曲线(插图为Koutecky-Lev⁃ich曲线);(d)GF电极在1 600 r·min-1下的RRDE曲线;(e)GF电极上的过氧化氢产率;(f)在-0.3 V的电压下,GF和商业Pt/C在氧气饱和的0.1 mol·L-1 KOH溶液中对甲醇的选择性

除了以上讨论的高吸附性能和出色的电容性能以外,GF还能作为非金属催化剂应用到ORR的阴极电极材料中[14]。与传统的二维堆叠的石墨烯薄膜不同,我们所制备的GF具有独特的三维骨架结构,能够最大限度地暴露氮元素掺杂所产生的活性部位,并能提供多通道的电子传递。如图4.7(a)所示,尽管GF电极在氧气饱和的0.1 mol·L-1 KOH溶液中出现了相对大的电容背景信号,但循环伏安曲线仍然表现出了比较明显的氧气还原峰。与大多数氮掺杂的碳材料类似[14],GF的初始电位为-0.18 V,略低于商业Pt/C催化剂。但是,GF电极在很大电压范围内(-0.8~-0.4 V)表现出比商业Pt/C还高的电流密度(图4.7(b))。图4.7(c)显示了GF在不同转速下的线性扫描伏安(linear-sweep voltammetric,LSV)曲线,其电流密度随着电极转速的增大而不断增大。如图4.7(c)的插图所示,由不同转速下的LSV推导的Koutecky-Levich曲线表现出了良好的线性关系。通过Koutecky-Levich方程计算(参见第2章2.2.6小节)可知,GF电极在ORR反应过程中的平均转移电子数(n)为3.7,这与通过RRDE曲线计算出来的电子数相类似(图4.7(d),计算公式参见第2章2.2.6小节),表明其在ORR中为四电子转移过程[14]。此外,GF电极在整个电压范围内过氧化氢的产生量低于20%,甚至在-0.8 V的电压下可以低至13%(图4.7(e))。以上结果表明,含氮的GF电极材料在碱性溶液中是一种非常有效的ORR非金属催化剂。(www.xing528.com)

同时,还考察了GF电极对染料分子甲醇的电催化选择性。如图4.7(f)所示,当加入体积分数为10%的甲醇时,GF电极的ORR阴极电流并没有受到任何影响。而商业Pt/C催化剂正好相反,其表现出了非常明显的甲醇氧化峰。通过与商业Pt/C催化剂进行比较,GF电极表现出了更出色的抗干扰能力。此外,GF电极在ORR中还具有非常好的稳定性。如图4.8所示,在电压范围为-0.8~0.2 V的氧气饱和0.1 mol·L-1 KOH电解液中,经过连续两天的循环扫描,GF电极没有明显的电流减小,意味着该电极具有相对稳定的催化活性。

图4.8 GF电极在氧气饱和的0.1 mol·L-1 KOH溶液中的循环稳定性,扫速:50 mV·s-1

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