【摘要】:(四)取代基的位阻效应从分子轨道理论,一个化合物中取代基与发色体的共轭体系中原子或基团处在同一平面,才能使共轭体系中各个π电子云得到最大程度的重叠,产生最大的共轭效应。位阻效应对颜色的影响基于对基态和激发态能级的影响。一般菁类染料分子的共轭体系中引入取代基会产生空间阻碍,产生深色效应。
(一)不饱和基团的影响
(二)饱和基团的影响
λmax增加,产生深色效应,深色效应随着供电子能力增强而增大:—NR2>—NH2>—OR>—OH>—CH3,供电子基团数目增多也可以引起深色效应的加强。
(三)协同效应
如果在一个共轭体系的一端引入供电子基,另一端引入吸电子基,分子中形成供吸电子体系,会造成更明显的深色效应,这种作用称为协同作用。供电子一边供电子能力加强,吸电子一边吸电子能力加强,可以引起深色效应加强。
(四)取代基的位阻效应(www.xing528.com)
从分子轨道理论,一个化合物中取代基与发色体的共轭体系中原子或基团处在同一平面,才能使共轭体系中各个π电子云得到最大程度的重叠,产生最大的共轭效应。若引入的基团由于立体阻碍,而妨碍它们处于同一平面,会使吸收带发生位移,同时吸收带强度降低,这种现象称为位阻效应。两个取代基在相邻位置上往往会产生位阻效应。位阻效应对颜色的影响基于对基态和激发态能级的影响。
在联苯分子的2(2′)或6(6′)位置上各接一个取代基,所得染料的最大吸收波长λmax和半边分子的差不多,而εmax则几乎为半边分子的两倍。
一般菁类染料分子的共轭体系中引入取代基会产生空间阻碍,产生深色效应。
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