银为贵重金属,除应在电镀工艺流程中采用多级逆流漂洗法对电镀清洗水进行合理处理和回收利用外,还应对含银废液、废渣进行回收利用。
1.硫化物沉淀法
该方法多用于无氰电镀银废液的处理。具体处理方法如下:
1)用质量分数为20%的NaOH水溶液将废液pH值调至8~9,在搅拌下加入硫化钠溶液,使之生成黑色硫化银沉淀,直至溶液中无黑色沉淀为止。
2)过滤后用温水反复洗涤沉淀,以除去可溶性杂质。
3)将洗涤后的硫化银沉淀放入石墨坩埚中,加热至800~900℃进行脱硫,直至硫化银全部变成金属银为止。
4)冷却后,加入少量硼砂,继续于900~1000℃灼烧成比较纯的银块。
2.氯化物沉淀法
该方法可用于沉淀氰化物电镀银废液,是使用最多的一种回收银的方法。具体处理方法如下:
1)在通风良好的条件下,在废液中缓慢加入过量的盐酸,以破坏银氰配合离子,并使银离子全部变成白色氯化银沉淀。注意加入盐酸要适当,并要不断搅拌,以保证银全部变成氯化银沉淀。若使用氯化钠,必须分次、缓慢加入,直到澄清溶液中不再产生白色沉淀物为止。
2)静止过滤,并用温水反复洗涤沉淀,以除去可溶性杂质(金属离子和酸根),洗涤时必须避光。
3)用氰化钾溶液直接溶解,配成溶液,可用于配制镀液或补充添加。(www.xing528.com)
对于含氰废液、浓度较低的漂洗水,多采用氯化物沉淀处理,之后用氰化物直接配合加入镀槽。但对镀银浸亮废液及其清洗水、退镀液,则由于成分复杂,使用氯化物沉淀法回收的氯化银不能直接回镀槽使用,而必须采用置换法。
3.置换法
对于浓度较高的废液,可采用铁屑或锌粉将银置换出来,以回收银。具体处理方法如下:
1)在通风良好的条件下,于废液中加入过量的盐酸或饱和食盐水,并充分搅拌使银变成氯化银,静置6~8h后过滤,反复多次清洗沉淀,以除去可溶性杂质,洗涤时必须避光。
2)在通风良好的条件下,用硝酸酸化沉淀物,以使沉淀物中的部分铬酸银沉淀溶解生成硝酸银。
3)用1∶1(质量比)盐酸或食盐水使硝酸银变成氯化银沉淀,过滤,洗涤沉淀至滤液呈中性。
4)将氯化银沉淀移入耐酸缸中,加入工业盐酸,盐酸∶沉淀物=6∶1(体积比),并放入大量铁片(加入铁的质量一般为沉淀物的4倍),加热维持盐酸沸腾,并不断搅动。铁在盐酸作用下,与氯化银作用置换出银沉淀。反应完毕,除去铁片。若沉淀中有微量铜未除去,则铜比银先置换而沉于铁片表面呈紫色,此时应更换铁片。
5)反复多次洗涤沉淀,至滤液呈中性为止,即可得到海绵状银粒。重复上述2)~5)2~3次,以制得海绵状银。
6)将海绵状银移入石墨坩埚,加入少量硼砂加热至900~1000℃,使银渣熔融。待杂质上浮后除去杂质,再把熔化的银倒出,冷却成银锭。
4.电解法
用电解法可直接从含银废液及漂洗水中提取金属银。电解时用不锈钢板作为阴极和阳极,电流密度大小可视具体情况而定。电流密度大,阴极为疏松、粉末状镀层,经剥离后再精制;电流密度小,得到致密镀层,即可直接作为银阳极使用。
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