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可靠的压敏胶黏合剂选择建议

时间:2023-06-19 理论教育 版权反馈
【摘要】:丙烯酸酯压敏胶在常温下具有优良的压敏性和黏合性,不需加入增黏剂和抗氧化剂,极少引起过敏和刺激;具有优良的耐光性、抗老化性和耐水性,长期存放压敏性无明显降低。丙烯酸酯压敏胶可用作皮肤黏结制剂的胶黏材料。硅橡胶压敏胶的黏着性受硅树脂与硅橡胶比例等多种因素的影响。

可靠的压敏胶黏合剂选择建议

1.丙烯酸酯压敏胶

丙烯酸酯压敏胶(acrylate resin pressure sensitive adhesive,acrylate PSA)是以丙烯酸高级酯(碳数4~8)为主要成分,配合其他丙烯酸类单体共聚而制得的,化学结构式如下。常用单体有丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯以及丙烯酸和丙烯酸乙酯等。可采用乳液聚合法和溶液聚合法制备丙烯酸酯压敏胶。

(1)乳液聚合。一种水分散型丙烯酸酯压敏胶处方如下:

丙烯酸-2-乙基己酯 352.0份

丙烯酸 4.4份

醋酸乙烯酯 83.6份

聚氧乙烯壬基酚(97%氧乙烯单位) 22.4份

醋酸钠 1.0份

亚硫酸氢钠(10%水溶液) 0.9份

硫酸铵(10%水溶液) 0.45份

将除了过硫酸铵以外的所有组分混合并搅拌制成均匀乳液,加入过硫酸铵溶液,维持在60~75℃聚合3h,再继续加热1h,即得固含量约为46%的压敏胶乳液。(www.xing528.com)

(2)溶液聚合。将96份丙烯酸-2-乙基己酯与4份丙烯酸、248份醋酸乙酯混合。以过氧化苯甲酰作为引发剂,在通氮气流下,维持55℃缓慢搅拌6h,后续加79份醋酸乙酯和适量引发剂,再于60℃条件下保持5h即得,溶液固含量约为23%。丙烯酸酯压敏胶在常温下具有优良的压敏性和黏合性,不需加入增黏剂和抗氧化剂,极少引起过敏和刺激;具有优良的耐光性、抗老化性和耐水性,长期存放压敏性无明显降低。丙烯酸酯压敏胶与橡胶类压敏材料相比内聚力较低,抗蠕变性弱,但乳液聚合制得的压敏胶的分子量较大,其内聚力较溶液聚合制得的有所提高。

涂布后长时间加热的方法可以使丙烯酸类压敏胶在分子间实现交联,从而提高内聚力,但此法常受涂布基础材料的影响,因此,若想实现低温短时间的交联,可以通过添加辅助成分实现,例如前述聚合型压敏胶溶液可使用少量甲基丙烯酸缩水甘油酯之类的多官能团单体,或与适量聚酰胺树脂混合,使压敏胶内聚力与压敏黏合性以及黏合力之间保持平衡。丙烯酸酯压敏胶的剥离强度在1.76~17.64N/cm,在低温下黏性可能有所下降。相对而言,非极性表面的黏合力比硅橡胶压敏胶略低。丙烯酸酯压敏胶可用作皮肤黏结制剂的胶黏材料。适度交联的丙烯酸压敏胶亦可用在经皮给药系统中来控制药物释放的速度。

2.硅橡胶压敏胶

硅橡胶压敏胶(silicone pressure sensitive adhesive,silicone PSA)是由低黏度聚二甲基硅氧烷(12~15Pa·s)与硅树脂在溶液中经缩聚反应制成的分子量较大的体型聚合物,如下式所示。

缩合中的交联可以发生在线型硅氧烷链之间,硅树脂与线型大分子之间或硅树脂与硅树脂之间,压敏胶的性质受硅树脂与硅橡胶的比例以及硅烷醇基的含量等影响,用作黏结的有机硅压敏胶,硅树脂的质量分数为50%~70%。压敏胶的黏着力随硅烷醇基数量的减少而降低,但化学稳定性随之提高。

硅橡胶压敏胶的软化点与皮肤温度相近,故在正常体温下具有良好的流动性、黏附性和柔软性。此外,硅橡胶压敏胶分子中硅氧烷链段自由内旋转,链段的运动及较低的分子间作用力导致了自由容积大,有利于水蒸气和药物的渗透并降低了对皮肤的封闭效应。硅橡胶压敏胶的黏着性受硅树脂与硅橡胶比例等多种因素的影响。美国Dow Coming公司生产的医用级硅橡胶压敏胶(Dow Coming 355 silicone PSA)对不锈钢平板的黏着强度为5.8N/cm,表面剥离强度为4.9×10﹣2N/cm(5g/cm);BIO-PSAQ7-2920硅橡胶压敏胶适用于胺类药物。硅橡胶压敏胶无毒,无刺激性,大鼠口服的LD50为25.5g/kg;家兔皮肤的LD50>2.0g/kg,因此硅橡胶压敏胶适合用作皮肤黏结制剂的黏着材料,也可用于控制某些药物的经皮渗透速度。

3.聚异丁烯类压敏胶

聚异丁烯是一种具固有黏性的均聚物,是由异丁烯在氯化铝等路易斯酸催化下经阳离子聚合而成的,如下所示。

在聚异丁烯的碳氢主链上,反应部位相对较少,仅端基含不饱和键,因此较稳定,不受温度的影响,对动植物油的脂耐受性强,不易发生化学反应。聚异丁烯是线型无定形聚合物,溶于烃类溶剂,黏性受分子量、分子卷曲程度和交联度的影响。通常可满足黏结需要;但其对极性基材的黏性较弱,可通过加入树脂或增黏剂予以克服。分子量较小的聚异丁烯是黏性半固体,在压敏胶中起增黏作用并改善黏胶层的柔韧性,提高对基材的润湿性;分子量较大的聚异丁烯可增加压敏胶的内聚强度和剥离强度。可以通过采用不同分子量和不同配比的聚合物、添加适量增黏剂、增塑剂和填充剂等方法扩大聚异丁烯的使用范围。聚异丁烯类压敏胶可作为皮肤黏结制剂的黏着材料。

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