聚乙烯醇树脂乙酸根残留测定方法

（一）测定原理

将试样溶解在水中，用过量氢氧化钠与聚乙烯醇树脂中醇解未完全的残留乙酸根反应，反应式如下：

再用定量硫酸中和剩余的氢氧化钠，过量的硫酸用氢氧化钠标准溶液滴定，计算得到试样中残留乙酸根含量和醇解度。

（二）仪器及试剂

（1）仪器

a.分析天平：称量范围1mg。b.移液管：20mL。c.酸式滴定管：25mL，最小刻度0.1mL；50mL，最小刻度0.1mL。d.碱式滴定管：25mL，最小刻度0.1mL；50mL，最小刻度0.1mL。e.三角瓶：300mL，磨口。f.回流冷凝器：球型，300mm。g.量杯：250mL。

（2）试剂

① 分析方法中，应使用分析纯试剂及蒸馏水。

② 硫酸（GB/T 625—2007）标准溶液：c（1/2H₂SO₄）=0.5mol/L，0.1mol/L，按GB/T 601—2016配制与标定。

③ 氢氧化钠（GB/T 629—2002）标准溶液：c（NaOH）=0.5mol/L，0.1mol/L，按GB/T 601—2016配制与标定。

④ 酚酞：1%乙醇溶液，按GB/T 603—2002配制。

（三）测定方法

对于醇解度大于97%（mol/mol）的PVA都可用如下方法检测：

在分析天平上称取4～5g试样，准确至1mg，移入带回流冷凝器的三角瓶内，加入200mL蒸馏水，滴加3滴酚酞，准确加入5.0mL硫酸标准溶液[c（1/2H₂SO₄）=0.1mol/L]，将三角瓶与冷凝器连接，在热水浴中边加热边摇动。待试样溶解后，以少量蒸馏水冲洗冷凝器，洗液并入三角瓶内。取下三角瓶，冷却后用氢氧化钠标准溶液[c（NaOH）=0.1mol/L]滴定至粉红色。

用测定完氢氧化钠的试样：再准确加入20.0mL氢氧化钠标准深液[c（NaOH）=0.5mol/L]，盖紧瓶盖，充分摇匀，在室温下放置2h后，准确加入20.0mL硫酸标准溶液[c（1/2H₂SO₄）=0.5mol/L]中和。过量的硫酸用氢氧化钠标准溶液[c（NaOH）=0.1mol/L]滴定至粉红色，30s不褪色为终点。同时用200mL蒸馏水做空白试验。

（四）结果计算

1.残留乙酸根含量

残留乙酸根含量按式（7-43）进行计算：

式中 w_{残留乙酸钠}——残留乙酸钠含量，%

V₀——滴定空白消耗的氢氧化钠标准溶液体积，mL

V₃——滴定试样消耗的氢氧化钠标准溶液体积，mL

c——氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L

0.06005——与1.00mL氢氧化钠标准溶液[c（NaOH）=1.000mol/L]相当的以克表示的乙酸的质量，g/mmol

m——试样质量，g

w₅——纯度，%

w_挥发分——挥发分，%

w_NaOH——氢氧化钠含量，%(www.xing528.com)

w_乙酸钠——乙酸钠含量，%

2.醇解度

醇解度按式（7-45）进行计算：

式中 X₆——醇解度，%（mol/mol）

w_{残留乙酸钠}——残留乙酸钠含量，%

纯试样量——试样质量，g

已醇解量——试样中发生醇化反应的量，g

未醇解量——试样中未发生醇化反应的量，g

60.05——乙酸的摩尔质量，g/mol

44.05——聚乙烯醇链节的摩尔质量，g/mol

86.09——聚乙酸乙酸酯链节的摩尔质量，g/mol

（五）其他通用聚乙烯醇醇解度测定方法

在分析天平上称取1g试样，准确至1mg，放入500mL具塞磨口瓶中，加入100mL蒸馏水，加热回流直到聚乙烯醇完全溶解。冷却后加入酚酞指示剂，用0.01mol/L氢氧化钠乙醇溶液中和至微红色。加入25mL 0.5mol/L氢氧化钠水溶液，在水浴上回流1h，冷却，用0.5mol/L盐酸滴定至无色。同时用100mL蒸馏水做空白试验。乙酰氧基含量（%）按式（7-46）进行计算：

式中 c——盐酸标准溶液的浓度，mol/L

V₂——空白实验所消耗的盐酸，mL

V₁——样品所消耗的盐酸，mL

m——样品的质量，g

0.059——乙酰氧基毫摩尔质量，g/mmol

w_乙酰氧基——乙酰氧基含量，%

（六）注意事项

① 实验需要做平行试验。

② 取平行试验结果的算术平均值作为试验结果，取到小数点后两位；残留乙酸根含量平行试验结果的两值之差不大于0.03%。

③ 反应过程中所使用的的氢氧化钠溶液浓度应不大于盐酸溶液浓度，即应保证空白值为正值，若碱浓度高于酸的浓度，空白滴定数为零，则测量值会偏小，相应的醇解度会偏高，增大分析误差。

④ PVA的溶解很重要，可在电磁搅拌器中进行，温度不宜过高，因为PVA的水溶液浊点较低，温度过高会影响溶解速度。高醇解度PVA可控制在80℃左右，低醇解度应不高于50℃。

总的原则是溶解温度宁低勿高，搅拌同样可加快溶解速度，如不慎使溶液混浊可用冷水冲洗瓶壁，降温后即可澄清。若溶解完毕，液中有絮状物存在且较混浊，则证明溶解不成功，须重新溶解。溶解不完全会导致滴定数偏高，所测醇解度偏低。