测定酸式羧甲基纤维素的取代度

（一）测定原理

将水溶性CMC酸化，变成不溶性的酸式羧甲基纤维素，纯化后，用准确计量过的氢氧化钠将已知量的羧甲基纤维素重新转变为钠盐，再用盐酸标准溶液滴定过量的碱。

（二）仪器和试剂

磁力加热搅拌器；烧杯（250mL）；锥形瓶（500mL）；玻璃过滤漏斗（40mL，孔径4.5～9μm）；烘箱：控温精度±2℃；干燥器：内装无水氯化钙或变色硅胶干燥剂；50mL酸式滴定管。

95%乙醇；80%乙醇（95%乙醇840mL加水稀释至1L），无水甲醇；硝酸；0.4mol/L盐酸标准滴定溶液；0.4mol/L氢氧化钠标准滴定溶液；硫酸（9 硫酸：2 水）；二苯胺试剂（0.5g二苯胺溶于120mL硫酸，此试剂应为无色，遇微量硝酸盐和其他氧化剂时呈深蓝色）；酚酞（1%，乙醇溶液）。

（三）测定方法

称取试样4g，精确至0.001g，放在烧杯中，加入95%的乙醇75mL，用磁力加热搅拌器充分搅拌成浆状物，在搅拌下加入硝酸5mL，并继续搅拌1～2min，加热煮沸浆状物5min，停止加热，继续搅拌10～15min。

将上层清液倾入过滤漏斗，用95%乙醇100～150mL转移沉淀至过滤漏斗，然后用60℃的80%乙醇洗涤沉淀至全部的酸被除去。

从过滤漏斗滴几滴滤液于白色点滴板上，加几滴二苯胺试剂，如呈现蓝色，则表示有硝酸存在，需要进一步洗涤，一般6～8次即可。

最后用少量的无水甲醇洗涤沉淀，继续抽滤至甲醇完全除去。将烘箱加热至（105±2）℃后，关闭电源，然后将过滤漏斗放入烘箱，15min后打开箱门，排出甲醇蒸汽，关闭烘箱门，接通电源，在105℃干燥3h，然后在干燥器中冷却30min至室温。

称取干燥的酸式羧甲基纤维素约1.4g，精确至0.001g，置于500mL锥形瓶中，加入100mL水和氢氧化钠标准滴定溶液25.00mL，边搅拌边加热，保持溶液沸腾15～30min。

趁热以酚酞为指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定过量的氢氧化钠，至粉红色刚消失即为终点。

（四）结果计算

羧甲基纤维素钠的取代度DS按式（7-14）和式（7-15）计算：(www.xing528.com)

式中 N——中和1g酸式羧甲基纤维素所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的物质的量，mmol/g

V₁——加入的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL

c₁——氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L

V₂——滴定过量的氢氧化钠所用的盐酸标液的滴定体积，mL

c₂——盐酸标准溶液的浓度，mol/L

m₁——用于测定的酸式羧甲基纤维素的质量，g

0.162——纤维素的失水葡萄糖单元的毫摩尔质量，g/mmol

0.058——失水葡萄糖单元中的一个羟基被羧甲基取代后，失水葡萄糖单元的毫摩尔质量的净增值，g/mmol

（五）注意事项

① 实验需要做平行试验。

② 取平行试验结果的算术平均值作为试验结果，取到小数点后两位；平行试验结果的两值之差不大于0.02的取代度单位。

③ 样品加入95%乙醇后，用磁力搅拌器搅拌充分后再加硝酸；加热时小心着火；用80%的乙醇洗涤沉淀时，酸要全部除去；用盐酸滴定氢氧化钠时要趁热进行。