测定钠含量的高氯酸标准溶液滴定法

（一）测定原理

高氯酸标准溶液滴定法属于非水溶剂条件下的滴定方法，广泛用于弱酸性原料含量的测定，如磷酸盐、有机酸盐以及有机酸碱金属盐类物质的含量。

羧甲基纤维素钠属于有机弱碱，利用冰醋酸做酸性溶剂，可以增强其相对碱度，利于使用强酸性的高氯酸滴定。结晶紫的变色范围较复杂，突跃点附近指示剂的颜色变化不明显，而显著的变色点明显早于滴定终点。变色范围pH6.0-7.0-9.0（黄色-紫色-紫红色）。以冰醋酸为溶剂，加入一定量的乙酸酐除去水分。以结晶紫为指示剂、高氯酸标准溶液-冰醋酸作滴定剂测定钠含量，滴定至溶液显蓝绿色即为终点。

（二）仪器及试剂

（1）仪器

1000mL棕色试剂瓶；1000mL量筒；50mL量筒；玻璃棒；1000mL烧杯；10mL吸管；ALC-210.4型电子天平；称量瓶；滴定台；10mL滴定管；150mL锥形瓶；50mL烧杯。

（2）试剂

无水冰醋酸；高氯酸；乙酸酐；纯化水；基准邻苯二甲酸氢钾。

结晶紫指示液：0.5%乙酸溶液，称取结晶紫0.5g，加冰醋酸100mL溶解。

无水乙酸：取500mL的冰醋酸约等于525g，取100mL的冰醋酸约等于105g，冰醋酸的浓度为99%，则含水1%，即1.05g，其中含1.05g的水就加5.481mL的乙酸酐（1.05×5.22=5.481）。

0.1mol/L高氯酸滴定液：

配制：取无水冰醋酸（按含水量计算，每1g水加醋酐5.22mL）750mL，加入高氯酸（70%～72%）8.5mL，搅拌均匀。在室温下缓缓滴加乙酸酐24mL，边加边搅匀，加完后再搅匀放冷。将冷却的溶液转入1000mL量筒中，加无水冰醋酸使成1000mL，再将溶液倒入1000mL棕色试剂瓶中，用牛皮纸包裹瓶口，摇匀。放置于暗处24h后方可标定浓度。若所测试样易乙酰化，则需用水分测定法测定高氯酸的含水量，再用水和醋酸调节高氯酸的含水量至0.01%～0.2%。

1mol/L高氯酸滴定液的标定：

① 标定。称取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.16g（精确至0.0002g）于150mL锥形瓶中，共3份，分别加无水冰醋酸20mL使之溶解。加结晶紫指示液1滴，用配制好的高氯酸-冰醋酸滴定液（0.1mol/L）缓缓滴定至蓝绿色，即为终点，记录消耗滴定液的体积。

② 空白试验。空白试验系指在不加试样或以等量溶剂替代试样的情况下，按同法操作所得的结果。直接取无水冰醋酸20mL于150mL锥形瓶中，滴定前加结晶紫指示液1滴，用配制好高氯酸滴定液（0.1mol/L）缓缓滴定至蓝色，即为终点，记录消耗滴定液的体积。

③ 计算。根据滴定液的消耗量与邻苯二甲酸氢钾的取用量，算出高氯酸的浓度，计算公式见式（7-11）：

式中 m——基准邻苯二甲酸氢钾的称取量，mg

c——高氯酸的浓度，mol/L

V₁，V₀——滴定液和空白试验时高氯酸滴定液的消耗量，mL(www.xing528.com)

20.42——每消耗1mL的高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于20.42mg的邻苯二甲酸氢钾，g/mol

（三）测定方法

取干燥恒重的试样0.25g，精确至0.0002g，置150mL锥形瓶中，加冰醋酸50mL，摇匀，加热回流2h，冷却，移至100mL烧杯中，锥形瓶用冰醋酸洗涤3次，每次5mL，合并洗液于烧杯中，按照电位滴定法，用髙氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于2.299mg的Na。

（四）结果计算

钠含量w_Na（%）按式（7-12）计算：

式中 V₁——试样消耗高氯酸滴定液的体积，mL

V₀——空白样消耗高氯酸滴定液的体积，mL

0.002299——每消耗1mL高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于2.299mg的钠，g/mmol

m——样品质量，g

c_标定——高氯酸滴定液标定的浓度，mol/L

c_样品——试样的浓度，mol/L

（五）注意事项

高氯酸滴定液的标定时：

① 配制室和标定室内必须有控制温度和湿度的通风设备和空调。

② 高氯酸与醋酐直接混合会发生剧烈反应，使溶液显黄色，因此在配制时，应先用无水冰醋酸将高氯酸稀释后，再缓缓滴加醋酐，滴速不宜过快，并边加边搅拌，使之混合均匀。

③ 本滴定液应贮于具塞棕色试剂瓶中，如为白色试剂瓶则用黑布包裹，避光保存；如滴定液显黄色，即表示部分高氯酸分解，不可再使用。

④ 因为高氯酸滴定液是以无水冰醋酸为溶剂，室内温度的变动将严重影响滴定液的浓度，因此在标定滴定液的过程中，必须保持室内温度的恒定，并记录室温。