如何用pH复合电极测水样pH值？

（一）测定原理

pH测量常用复合电极法。以玻璃电极为指示电极，以Ag/AgCl等为参比电极合在一起组成pH复合电极。利用pH复合电极电动势随氢离子活度变化而发生偏移来测定水样的pH。复合电极pH计均有温度补偿装置，用以校正温度对电极的影响，用于常规水样监测可准确至0.1pH单位。较精密的pH应与水样的pH接近。

（二）仪器及试剂

pH计；磁力搅拌器；50mL的聚乙烯或聚四氟乙烯烧杯。

用于校准仪器的标准缓冲溶液：按表6-1规定的数量称取试剂，溶于25℃水中，在容量瓶内定容至1000mL。水的电导率应低于2μs/cm，临用前煮沸数分钟，赶除二氧化碳，冷却。取50mL冷却水，加一滴饱和氯化钾溶液，测量pH，如pH在6～7之间即可用于配制各种标准缓冲溶液。

表6-1 pH标准溶液的配制

（三）测定方法

按照pH计仪器使用说明书进行准备。

将仪器温度补偿旋钮调至待测水样温度处，pH相差不超过2个pH单位的标准溶液校准仪器。从第一个标准溶液中取出两个电极，彻底冲洗，并用滤纸边缘轻轻吸干。再浸入第二个标准溶液中，其pH约与前一个相差3个pH单位。如测定值与第二个标准溶液pH之差大于0.1pH单位时，就要检查仪器、电极或标准溶液是否有问题。当三者均无异常情况时方可测定水样。

水样测定：先用蒸馏水仔细冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入水样中，小心搅拌或摇动使其均匀，待读数稳定后记录pH。

（四）结果计算(www.xing528.com)

测定的pH应取最接近于0.1pH单位，如有特殊要求时，可根据需要及仪器的精确度确定结果的有效数字位数。

要求pH小于6时重复性±0.1，再现性±0.3，pH6～9重复性±0.1，再现性±0.2，pH大于9，重复性是±0.2，再现性±0.5。

（五）注意事项

① 由于不同复合电极构成各异，其浸泡方式会有所不同，有些电极要用蒸馏水浸泡，而有些则严禁用蒸馏水浸泡电极，须严格遵守操作手册，以免损伤电极。

② 测定时，复合电极（含球泡部分）应全部进入溶液中。

③ 防止空气中二氧化碳溶入或水样中二氧化碳逸去，测定前不宜打开水样瓶塞。

④ 受污染时，可用低于1mol/L稀盐酸溶解无机盐垢，用稀洗涤剂（弱碱性）除去有机油脂类物质，稀乙醇、丙酮、乙醚除去树脂高分子物质，用酸性酶溶液（如食母生片）除去蛋白质血球沉淀物，用稀漂白液、过氧化氢除去颜料类物质等。

⑤ 注意电极的出厂日期及使用期限，存放或使用时间过长的电极性能将变劣。

⑥ 最好现场测定。否则，在采样后应把样品保存在0～4℃环境，并在采样后6h内进行测定。