【摘要】:一般,随添加量的提高,添加PA66低聚物所得聚酯酰胺嵌段共聚物Tg、Tm下降的程度相对于添加PA66盐得到的无规共聚物要小,这与嵌段共聚对PET链规整性破坏小相关。当聚酯酰胺共聚物中PET含量高时,聚酯酰胺结晶性能良好;而当PA含量高时,聚酯酰胺结晶性能劣化,因此,在聚合物中PET和PA含量的控制十分重要。
在PET合成中,可以添加少量的酰胺类结构,用于改善聚合物大分子链间的相互作用、规整度,从而获得一定的改性效果。所得的共聚物可以是无规共聚物或是嵌段共聚物,与聚合方式和添加聚合物的种类相关。共聚过程中,可将少量的己内酰胺溶解在EG中,实现聚合制备聚酯酰胺,或是先将对苯二甲酸和乙醇胺、乙二胺生成酰胺盐,然后在PET合成中添加而制备。所得聚酯酰胺的性能如表5-8所示。
表5-8 聚酯酰胺的性能
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由表5-8可见,当己内酰胺的添加量小于5%时,聚酯酰胺的强度和模量均相对于纯PET有所提高,且Tg上升,Tm减小,其变化趋势随聚酯酰胺中己内酰胺含量的增加而增大,这种改性效果同时也随聚合方式不同而有所不同。这与引入酰胺结构,导致分子链间形成氢键,从而增加分子链间相互作用力相关。
添加PA66盐和PA66低聚物可以得到不同共聚结构的聚酯酰胺。当添加PA66盐时,其中的己二酸和己二胺在聚酯缩聚反应中,只能分别参加反应,所以得到是无规共聚物,而添加PA66低聚物可得到具有酰胺键结构的嵌段共聚物。一般,随添加量的提高,添加PA66低聚物所得聚酯酰胺嵌段共聚物Tg、Tm下降的程度相对于添加PA66盐得到的无规共聚物要小,这与嵌段共聚对PET链规整性破坏小相关。
将PET的低聚物和PA的低聚物共聚也可以得到嵌段共聚物,共聚物中各组分的含量多少对聚酯酰胺结晶性能有很大的影响。当聚酯酰胺共聚物中PET含量高时,聚酯酰胺结晶性能良好;而当PA含量高时,聚酯酰胺结晶性能劣化,因此,在聚合物中PET和PA含量的控制十分重要。
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