嵌段共聚物制备方法优化

嵌段共聚有下列几种方法。

（一）“活”性聚合反应法

活性阴离子聚合体系依次加入不同单体是目前合成嵌段共聚物最常用的方法之一。例如烯类单体A进行阴离子聚合，直到A全部反应完毕，此时向体系中加入单体B，聚合物链A阴离子引发B单体聚合，然后终止，生成了AB两嵌段共聚物；终止前若再向体系加入单体C，可继续引发聚合，生成三嵌段共聚物等。

SBS是一类典型的夹层三嵌段共聚物，S代表聚苯乙烯链，分子量为1×104～1.5×104，B代表中间链聚丁二烯链，分子量5×104～10×104，B段也可以是聚异戊二烯。SBS是已经工业化生产的热塑性弹性体，用于代替室温下使用的各种橡胶制品。其最大优点是生产制品无须硫化，因为室温为玻璃态的聚苯乙烯链段微区起到物理交联点的作用。

单阴离子引发三步顺序加料法是利用“活”性聚合物反应生产SBS的方法之一，缺少双键CH—CH2其反应式如下：

阳离子聚合往往伴有链转移、链终止等反应，较难进行活性聚合。在较特殊条件下，虽然也曾合成得少数嵌段共聚物，但尚无工业应用。

（二）其他合成法

1．力化学法(www.xing528.com)

在机械力的作用下，当剪切力大到一定的程度，可使主链断裂，形成端基自由基，通过化学反应能产生嵌段共聚物：

2．偶联法

如两个活性链用1，6－二溴己烷偶联：

3．链交换反应法

两种聚合物混合熔融后，能产生链交换反应，生成部分嵌段共聚物。如聚酯和聚酰胺共热，通过交换反应，可以形成聚酯和聚酰胺的嵌段共聚合。

4．端基聚合物反应法

端基预聚物两端都带有官能团，两种组成不同的预聚物各自的端基官能团不同，但能相互反应，例如，双羟基封端的聚砜与双二甲氨基封端的聚二甲基硅氧烷的缩聚（嵌段）反应。