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碳纳米管填料的纳米ICA制备方法优化

时间:2023-06-18 理论教育 版权反馈
【摘要】:可以沿着壁面和盖顶增加额外的分子,来调整碳纳米管的性能。随着CNT填料的增加,导电胶的接触电阻和体积电阻系数都有所下降。

碳纳米管填料的纳米ICA制备方法优化

10.2.6.1 以碳纳米管为填料的纳米ICA的机械性能和导电能力

商用银填料导电胶的密度约为4.5g/cm3。金属填充的ECA以其低温下加工简易并且无毒耐腐的优点,成为锡焊以外的另一种选择。传统金属填充导电胶的缺点在于,填料的含量升高会降低机械强度和性能,而含量的降低会使电导率下降。CNT是碳的另一种形态,最早由日本NEC公司的Iijima[20]于1991年提出。纳米管是由一层石墨滚成的非常准确的圆柱体。除了生长单壁碳纳米管(Sigle-Walled CNT,SWCNT),还有多壁碳纳米管(Multi-Walled CNT,MWCNT)———圆柱体中包含其他的圆柱体。CNT的直径一般为1~5nm,长度一般为10~100μm,少数可能会到几毫米。CNT每边都有一半由5到6圈组成的富勒烯盖。可以沿着壁面和盖顶增加额外的分子,来调整碳纳米管的性能。CNT是手性结构(chiral structure),具有一定程度的弯转从而使石墨环形成圆柱体。其手性特征决定纳米管将是导体或半导体。CNT具有很多引人注目的特征。实验测得金属CNT的导电性都在104S/cm范围内[21]。同时,在常温下其热导率高达6600W/(m·K)[22]。CNT的杨氏模量为1TPa;最大拉伸强度接近30GPa,也有报道达到1TPa[23]。MWCNT的密度为2.6g/cm3。SWCNT由于手性不同,其密度范围[24]在1.33~1.40g/cm3。由于低密度和较大的纵横比,使得CNT有望在极低重量下,降低渗透阈值

Li和Lumpp[25]采用MWNT研制了一种基于环氧基的新型导电胶,其配制剂和处理方法都得到了改进。研究表明,超声混合工艺可使CNT更均匀并能优化接触点性能,从而成功降低导电电阻[25]。随着CNT填料的增加,导电胶的接触电阻和体积电阻系数都有所下降。采用由Li的试验测得MWNT的渗透阈值为3wt%时,它的平均接触电阻和普通锡焊料差别不大。研究同样发现,在高频振动下,CNT填充的导电胶可与普通锡焊料相媲美。使用CNT代替金属颗粒填料,可以保留更多的机械强度。比如,当CNT含量为0.8wt%,聚合物80%的切变强度都被保留了下来;而传统金属填充导电胶在0.8wt%时,只有28%的切变强度被保留下来。

由Qian等人[26]的实验表明,用聚苯乙烯复合材料,其弹性模数增加36%~42%,抗拉强度增加25%。由实验的TEM观察得出,在性能较差的CNT聚合物接口处和低CNT密度区域,裂缝产生较多。如果MWCNT的外表面可以由聚合体形成较强的化学键,则它的机械强度又将得到提升,并且能够对热学性能和电学性质进行控制。10.2.6.2 增加CNT含量对ICA电学性能的影响(www.xing528.com)

Lin和Lin[27]通过实验研究在银填料中添加CNT对粘合剂导电性能的影响。实验发现,当银填料含量低于渗透阈值时,CNT的添加可以大大提高粘合剂导电性能。比如,66.5wt%的银填充导电胶的电阻率为104Ω·cm,但是当加入0.27wt%的CNT时电阻率为10-3Ω·cm。因此可以加入少量CNT填料来代替银质填料,提高粘合剂导电性能。10.2.6.3 经过表面处理的CNT填料

尽管CNT拥有优越的物理性能,但是由于碳表面的化学性质,它很难与其他材料融合。这就必须解决相位差、聚合、低扩散性和对主体较差的粘附性等问题。Zyvex声明,表示他们已经通过一种新的表面处理技术使CNT和主体表面得到优化[28],从而解决了以上的问题。CNT壁面和主体材料之间可以通过一种多功能桥梁有效地连接起来。通过比较经过处理和未经处理的断裂性,可以证实这种桥梁的有效性。观察发现,未经过处理的纳米管与主体之间的相互作用力很小,并在折断后留下空隙。但是经过处理的纳米管即使在折断后,仍然很好地与主体相互接触,这表明了它们之间存在很强的相互作用力。由于处理过的纳米管在母体聚合物中有较好的扩散性,所以相比未经处理的纳米管,它可以以更低的含量达到相同的导电效果[28]

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